Scientific journal
Advances in current natural sciences
ISSN 1681-7494
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,775

1 1 1 1 1
1
2764 KB

Взаимодействие циклических ацеталей и их гетероаналогов с триэтилсиланом является удобным синтетическим методом перехода от гетероциклических к кремнийсодержащим соединениям. Нами исследовано взаимодействие с триэтилсиланом полизамещенных 1-окса-3-азациклоалканов (ОАЦА) (I а-г) в присутствии различных катализаторов, в качестве которых использованы галогениды цинка, восстановленный никель и металлокомплексный катализатор – дициклопентадиенилцирконийдихлорид (ДЦПД). В результате реакции синтезированы α-триэтилсилокси-ω- (диалкиламино)алканы (II а-г) – продукты расщепления гетероцикла по связи С(2)-О(1) ацетального фрагмента:

hleb1.wmfn = 0 (I б, I в, II б, II в); n = 1 (I а, I г, II а, II г,), R = CH3 (I а-б, I г, II а-б, II г,), С2H5 (I в, II в); R1 = H (I а-б, I г, II а-б, II г), C3H7 (I в, II в); R2 = CH3 (I а, II а), H (I б-г, II б-г,), R3 = CH3 (I а, II а), H (I б-г, II б-г), R4 = H (I а, II а), CH3 (I г, II г). R5 = CH3 (I а, I г, II а, II г), H (I б-в, II б-в)

Установлено, что наилучшим из использованных катализаторов оказался ДЦПД, позволяющий получить (II а-г) c выходами, близкими к количественному (таблица).

Условия и результаты взаимодействия 1-окса-3-азациклоалканов с триэтилсиланом

Исходный ОАЦА

Катализатор, условия реакции, конверсия исходного ОАЦА и выход

Si(С2Н5)3-O-CR2R3-(CHR4) n-CHR5-N(R)CH2R1 (II а-г),

ZnCl2 (2% моль),

t =130 oC

Ni (2 % моль),

t =130 oC

Cp2ZrCl2 (1% моль),

t =90 oC

Время,

ч

Конв-я ОАЦА %

Выход

%

Время ч

Конв-я ОАЦА

%

Выход,

%

Время, ч

Конв-я

ОАЦА

%

Выход, %

I a

6

59

12

6

28

10

4

90

85

I б

6

63

14

6

31

9

4

94

88

I в

6

68

15

6

30

13

4

99

92

I г

6

64

12

6

29

11

4

95

87