Scientific journal
Advances in current natural sciences
ISSN 1681-7494
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,775

HEAVY METALS CONTENTS IN WATER AND ORGANISMS BASIN BUKUKUN

Kuklin A.P. 1 Afonin A.V. 1
1 Federal State Institution of Science «Institute of Natural Resources, Ecology and Cryology Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences»
2812 KB
A study of heavy metals in water, macroalgae and fish in the river basin Bukukun within Sokhondinsky State Nature Biosphere Reserve and its buffer zone. Found exceeding the permissible norms in the liver Lota lota (Linnaeus, 1758) on copper, muscle Brachymystax lenok (Pallas, 1773) and L. lota and zinc. Necessary to carry out monitoring of heavy metals on the reserve.
heavy metals
macroalgae
fish

Забайкальский край, как территория 300-летней добычи цветных металлов, представляет природный полигон для изучения вопросов миграции и накопления тяжелых металлов (ТМ) организмами, в том числе и водными. Исследований накопления тяжелых металлов водными организмами в Забайкальском немного, из последних известны работы О.К. Клишко с соавторами [3, 4] и А.П. Куклина [6]. До сих пор остаются неизвестными величины регионального фонового содержания тяжелых металлов в организмах. Помимо вопросов фоновых содержаний элементов в организмах актуальны вопросы о пределах аккумуляции ТМ пресноводными организмами в экстремальных условиях среды.

Хорошим полигоном для проведения исследований является Верхнеамурский бассейн, в частности бассейн р. Букукун. Верховья бассейна располагаются в заповедном ядре Сохондинского государственного биосферного заповедника, тогда как низовья реки в пределах его охранной зоны, что ограничивает современное антропогенное воздействие. В северной части бассейна р. Букукун и примыкающему к нему бассейну р. Ингода имеются кассетерит-сульфидные месторождения (Букукунское, Сохондинское и др.). Букукунское месторождение олова, находящееся в верховьях р. Букукун, отрабатывалось в период 1937 – 45 гг. [5]. С сульфидных месторождений возможен вынос в водные потоки таких элементов как цинк, медь, свинец и др.

Целью нашего исследования было определение содержания тяжелых металлов в воде, макроводорослях и рыбах в бассейне р. Букукун.

Материалы и методы исследования

Вода для определения отбиралась в чистые емкости с последующей фиксацией концентрированной азотной кислотой. Организмы собирались в осенний и летний период 2011-2012 гг. Места отбора проб воды и организмов показаны на рисунке. Для определения содержания тяжелых металлов не фиксированные организмы на месте сбора тщательно промывались от посторонних примесей профильтрованной водой из водотока. Нами при промывке образцов организмов не использовалась дистиллированная вода, т.к. по своим характеристикам она значительно отличается от природной воды из мест обитания. Дистиллированная вода оказывает физико-химическое действие на водоросли, что приводит к искажению результатов. Затем макроводоросли и рыб сушили до достижения постоянного воздушно-сухого веса и истирали в агатовой ступке. Анализ на содержание тяжелых металлов проведен на приборе ICP-MS Elan DRC II PerkinElmer методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. Для проверки надежности использовали внутренние стандарты и стандартные растворы PerkinElmer.

kukl.tif

Карта-схема участков исследования флоры макроводорослей.
Здесь и в табл. 1-4 цифрами обозначены:
1 – р. Прабукукун; 2 – оз. Букукун; 3 – ключи по северо-восточному берегу оз. Букукун;
4 – исток р. Букукун; 5 – верхнее течение р. Букукун; 6 – ключи по левому берегу р. Букукун;
7 – р. Встречный; 8 – Ерничная; 9 – р. Букукун выше устья р. Ерничная; 10 – р. Сохондо;
11 – р. Букукун выше автомоста; 12 – р. Букукун ниже устья р. Дорожная; 13 – протока
р. Букукун ниже устья р. Дорожная; 14 – штольни рудника Вершина Букукуна

Результаты исследования
и их обсуждение

Изучение макро- и микрокомпонентного состава вод на территории Сохондинского биосферного заповедника начато сотрудниками ЧИПР в 1982 году и с большой тщательностью проводилось вплоть до 1989 г. За этот период еженедельно во время открытой воды проводились исследования состава вод на реках Киркун, Букукун, Енда, Агуца в пределах заповедника [8]. Сравнение наших результатов по р. Букукун с данными, полученными ранее представлены в табл. 1-2.

Таблица 1

Макрокомпонентный состав (мг/л) вод оз. Букукун, р. Букукун, р. Ерничная

мм. гг.

T ºC

pH

NH4

NO3

NO2

Si

HCO3-

SO42-

Cl-

Ca2+

Mg2+

Na+

K+

М

2

9.2012

8

6.73

0.08

0.78

0.014

1.0

15.25

<2.0

0.68

2.0

1.22

0.86

0.28

20

8

9.2011

3.5

7.44

0.07

0.82

0.004

4.69

39.65

8.39

1.21

9.02

3.04

2.58

1.23

70

9*

За 1983 г.

-

7.0

-

-

-

4.35

13.9

3.1

0.4

5.1

0.5

2.7

0.5

35

12

6.2011

9

7.09

<0.05

0.5

0.005

1.81

36.6

7.08

0.69

6.01

2.43

2.42

0.82

60

12

9.2011

11

6.82

0.53

<0.5

0.02

3.58

36.6

4.94

0.86

6.01

2.43

2.53

0.79

60

12

6.2012

10

7.28

0.11

0.00

0.011

1.75

30.5

2.14

0.68

6.01

1.22

1.86

0.64

50

Примечание. «-» нет данных; «*» – по [8]; М – минерализация, мг/л

Таблица 2

Содержание тяжелых металлов (мкг/л) в водах бассейна р. Букукун (июнь, сентябрь 2012)

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

As

Sr

Mo

Cd

Sn

Hg

Pb

1

0.29

2.10

81.34

0.04

0.93

1.11

16.37

1.20

9.29

0.14

0.02

0.10

0.01

0.72

2

0.43

11.18

90.32

0.05

0.30

1.69

140.81

1.81

9.13

0.13

0.02

0.17

0.01

0.76

5

0.26

2.12

168.83

0.03

0.43

2.81

20.85

2.47

20.87

0.36

0.02

0.07

0.01

0.67

9

0.80

5.62

239.72

0.10

1.60

5.07

25.47

2.62

26.65

0.72

0.18

1.63

0.03

4.79

8

0.41

1.77

117.03

0.08

0.55

2.41

7.35

3.39

41.81

0.99

0.01

0.23

0.03

1.26

9*

-

-

-

-

-

2.1

9.1

-

-

3.5

1.1

-

1.6

13

0.47

3.53

87.39

0.07

0.35

2.75

4.59

3.11

30.68

0.53

0.01

0.09

0.01

0.23

13**

4.35

8.65

303.63

0.20

4.28

4.33

10.92

2.69

33.63

0.67

0.65

0.10

0.01

1.79

14а

0.36

2.82

158.89

0.05

0.60

1.60

6.46

31.54

371.26

2.84

0.02

0.15

0.01

0.72

14б

0.37

50.68

218.91

0.18

1.36

2.23

33.26

28.62

140.29

1.83

0.08

0.26

0.00

2.58

15

0.47

9.15

375.11

0.14

0.53

1.11

29.41

3.34

23.81

0.31

0.04

0.10

0.01

1.33

ПВ

50

100

300

-

100

1000

5000

-

7000

250

1

-

-

-

РХ

20-70

10

100

10

10

1

10

50

400

1

5

112

0.01

6

CCC

11-74

-

1000

-

52

9

120

150

-

-

0.25

-

0.77

2.5

Примечание. «-» – нет данных; «*» – по [8]; «**» – данные за июнь 2012; ПВ – ПДК питьевые воды; РХ – ПДК рыбохозяйственных водоемов; CCC – максимальная концентрация элемента в воде, при которой водные сообщества могут находиться постоянно, не испытывая вредного влияния [9], 14а – штольня 1; 14б – штольня 2; 15 – р. Загадочный.

Относительно исследований, проведенных в 1983 г. отмечается повышение значений гидрокарбонатов, хлоридов и сульфатов, что отразилось и на увеличении общей минерализации воды. Причинами этого может быть низкий уровень р. Букукун в период осенней межени. Содержание фосфора очень незначительно как в озере Букукун, так и в нижнем течении р. Букукун.

В сентябре 2012 года было проведено исследование микрокомпонентного состава вод р. Букукун от истоков до 5 км зоны на границе с Монголией. Результаты представлены в таблице 2. Следует отметить превышение отдельных элементов в водах, например цинка, в озере Букукун относительно допустимых концентраций для рыбохозяйственных водоемов (по рыбохозяйственным нормативам РФ в 14 раз, по нормативам США в 1,2 раза). В целом от истоков к среднему течению отмечается рост концентраций в воде олова, к устью – железа. Концентрации ТМ, согласно норматива для питьевых вод, не превышают значения даже в лужах и ручьях их штолен и отвалов отработанного кассетерит-сульфидного месторождения Вершина Букукун.

Исследования биологического разнообразия экосистем бассейна р. Букукун до сих пор ограничивались изучением состава и распределения [1]. Результаты о содержании микроэлементов в организмах бассейна р. Букукун приводятся впервые и представлены в таблицах 3 и 4.

Отсутствие сведений о нормировании содержания ТМ в организмах затрудняет проведение полновесного анализа материала по всем элементам. В условиях, когда организмы развиваются в водах, дренирующих аллювиальные отложения, концентрации ТМ возрастают, по отдельным элементам выходят на уровень водных объектов, подвергающихся загрязнению. В водорослях, собранных в основном русле реки концентрации ТМ соответствуют содержанию в организмах, обитающих в незагрязненных и слабозагрязненных условиях.

Сравнение содержаний ТМ в U. zonata из р. Букукун и р. Киркун, собранных в сходных местообитаниях (дренаж через аллювиальные отложения), наглядно показывает рудоносность бассейна р. Букукун.

В табл. 4 представлены материалы о накоплении ТМ ленками Brachymystax lenok (Pallas, 1773) и Br. tumensis Mori, 1930, налимом Lota lota (Linnaeus, 1758), гольцом Barbatula toni (Dybowski, 1869).

Геохимический ряд для U. zonata имеет вид Fe>Sr>Mn>Zn>As>Pb>Ni>Cr>Cu> >Cd>Co>Mo>Hg и Spirogyra sp. Fe>Zn>>Mn>Sr>As>Cu>Pb>Ni>Co>Cd>Mo>
>Hg>Cr. Для мышц ленка Fe>Zn>Sr>Mn>
>As>Pb>Cu>Cr>Ni>Cd=Hg>Mo>Co и мышц налима Fe>Zn>Sr>Mn>Mo>Cu>Pb> >Ni>As>Cr>Cd>Co>Hg. В мышцах этих видов имеется сходство в накоплении Fe, Zn, Sr, Mn. Молибден в большей степени накапливается у налима, чем Cu, что, вероятно, связано с его бентосным питанием, чем у преимущественно «насекомоядного» ленка. Для более обобщающих выводов необходимо проведение узкоспециализированных работ по отдельным элементам.

Выводы

По нашим данным отмечается рост минерализации воды в р. Букукун, что, вероятно, обусловлено общей аридизацией климата над территорией Забайкалья. Нами не выявлено загрязнения водной среды ТМ. Содержания ТМ находятся в пределах нормативов питьевых вод и нормативов, принятых для рыбохозяйственных водоемов. Содержания ТМ в макроскопических водорослях, собранных на участках поступления подрусловых вод в русло, выше, чем в основном русле. Это свидетельствует о формировании аллювиальных отложений из пород, обогащенных рудными элементами. Сравнение предельно допустимых концентраций (ПДК) для пресноводной хищной рыбы и рыб, выловленных в р. Букукун, показывает превышение допустимых норм в печени налима по меди, мышцах ленка и налима по цинку. Содержания ТМ в хищных видах рыб по меди и цинку в отдельных случаях превышает ПДК.

Таблица 3

Содержание тяжелых и токсичных металлов (мг/кг сухого веса) в водорослях р. Букукун, р. Киркуна и р. Ерничная

Таксон

Cr

Mn

Fe*

Co

Ni

Cu

Zn

As

Sr

Mo

Cd

Hg

Pb

8

Bacillariophyceae

6.0

94

5.38

1.0

2.5

6.98

30.68

20.45

22.3

0.6

0.25

0.01

10.8

9

Tribonema sp.

6.4

117

4.89

0.8

2.2

9.17

52.57

12.73

33.4

0.4

0.72

0.01

5.6

12

U. zonata дренаж

24.5

350

11.95

3.3

7.8

16.02

66.85

28.70

105.5

0.8

1.97

0.02

12.0

12

U. zonata русло

1.5

48

1.15

0.3

1.6

0.92

28.12

11.08

74.4

0.2

0.55

0.00

2.2

13

Spirogyra sp.

ПО

121

2.17

1.0

1.1

7.76

135.28

13.17

25.0

0.6

0.84

0.03

1.7

U. zonataа дренаж

3.5

101

2.2

0.8

1.9

8.72

25.10

5.26

113.6

0.3

0.48

ПО

2.2

Ulotrichaceae**

-

-

-

-

-

2.9-71.5

54.2-310

-

-

-

0.24-1.5

0.09-0.93

-

Zygnemataceae**

-

-

-

-

-

3.1-73.4

31.3-251

-

-

-

0.25-1.5

0.09-0.87

-

Примечание. «ПО» – ниже порога определения; «-» нет данных; «*» в г/кг; «**» – по [7].

Таблица 4

Содержание тяжелых и токсичных металлов (мг/кг сухого веса) в рыбах р. Букукун

Вид

Орган

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

As

Sr

Mo

Cd

Hg

Pb

Октябрь 2011

12

L. lota

мышцы

0.89

84.55

450.86

0.17

1.92

5.07

194.59

1.47

180.56

5.82

0.26

ПО

3.35

12

L. lota

печень

0.89

4.26

115.70

0.21

0.26

40.20

52.03

9.60

0.88

0.45

0.39

ПО

0.68

12

Brachymystax lenok

мышцы

1.25

24.39

189.66

0.07

0.94

2.94

136.09

10.10

83.03

0.13

0.22

0.22

5.26

9

L. lota

мышцы

1.20

1.13

24.87

0.02

0.18

1.70

19.89

2.30

1.82

0.01

0.03

ПО

0.49

9

L. lota

печень

1.12

5.58

152.62

0.26

0.42

61.56

64.73

12.24

0.95

0.89

0.46

ПО

0.65

Июнь 2012

13

L. lota

печень

0.20

-

-

0.10

-

17.99

36.81

4.62

0.18

0.54

0.51

0.00

0.06

13

L. lota

мышцы

0.86

-

-

-

0.13

5.95

55.91

2.21

3.65

0.25

0.02

0.01

0.32

12

Barbatula toni

тело

2.41

19.91

66.01

0.04

1.19

6.83

87.96

0.69

85.52

0.18

0.07

0.00

0.38

Сентябрь 2012

2

Br. tumensis

печень

0.67

2.13

1464.8

0.40

0.02

8.53

75.18

0.44

-

0.92

0.42

0.00

0.23

2

Br. tumensis

кожа

1.27

19.81

-

0.04

1.99

2.42

301.86

0.42

45.27

0.07

0.01

0.00

0.59

2

Br. tumensis

мышцы

0.94

-

-

-

-

-

29.32

0.66

1.70

0.04

0.01

0.01

0.06

Salmoninaeа

кожа

8.4

3.3

9

-

-

0.45

75.5

-

-

-

-

-

1.35

Salmoninaeа

мышцы

16.95

2.7

39

-

-

2.7

27

-

-

-

-

-

6.6

Salmoninaeа

печень

28.5

8.85

180

-

-

32.7

85.5

-

-

-

0.6

-

5.85

ПДК пищевых продуктов*

-

-

-

-

-

34

136

3.4

-

-

0.68

2.04

3.4

Примечание. «ПО» – ниже порога определения; «-» нет данных; «*» пересчитано на сухой вес (k=3,4) «а» по [2].