Возросшие требования к экологической чистоте новых материалов требуют новых подходов в получении обширного класса полимеров, используемых в различных отраслях производства.
Новые подходы к получению экологически чистых полимерных материалов заключаются, в первую очередь, в понижении температуры или снижении длительности облучения смеси мономеров.
Разработке и исследованию инициаторов для оптоэлектронных полимерных материалов уделяется большое внимание во всем мире. Применение классических инициаторов в присутствии кислорода воздуха не приводит к получению оптоэлектронных материалов с высокими коэффициентами преломления при полимеризации акрилатов. Эти недостатки инициирующих систем приводят к усложнению технологии получения материалов для оптоэлектроники, поскольку удалить полностью кислород из вязкой смеси практически невозможно.
Для преодоления указанных недостатков нами предлагается использовать новое направление в получении оптоэлектронных полимерных материалов, в котором кислород является непосредственным участником инициирующей системы. Важным звеном в этом подходе является подбор комплексного инициатора, включающего кислород при фото- или термостимуляции в процесс образования активных радикалов, ведущих полимеризацию акрилатов.
В поисках эффективной фотоинициирующей системы для полимеризации акрилатов нами были исследованы с помощью метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) инициирующие системы пероксид бензоила - N, N - тетраметил - п - фенилендиамин (ТМФД), пероксид бензоила - 2,4,6-три-трет-бутиланилин (ТБА) и изобутиловый эфир бензоина - ТМФД.
В инициирующих системах пероксид бензоила - ТМФД, пероксид бензоила - ТБА в результате переноса электрона в донорно-акцепторном комплексе и распада образующегося катион-радикала амина генерируются фенильный и азотосодержащие радикалы. Исследованные системы могут быть применены в реакциях отверждения акриловых мономеров.
В ходе исследований нами установлено, что в донорно-акцепторном инициаторе изобутиловый эфир бензоина - ТМФД реализация фотовозбужденного состояния осуществляется путем переноса электрона от донора (ТМФД) на акцептор (изобутиловый эфир бензоина) через кислород, который выполняет роль переносчика электрона. При этом в системе генерируются свободные радикалы, ведущие полимеризацию акриловых мономеров.
Предложенный инициатор изобутиловый эфир бензоина - ТМФД позволяет получить сшитые полимерные материалы на основе акрилатов оптически прозрачные, с коэффициентами преломления d=1,51¸1,52. Время фотоотверждения при 298 К составляет 30 секунд, в отсутствие ТМФД изобутиловый эфир бензоина отверждает смесь акрилатов за 2 минуты.
Результаты исследований могут быть использованы при разработке фотоотверждаемых эпоксиакриловых оптических клеев и фоторезисторов. Оптические клеи применяются для склеивания оптических деталей и сборки элементов в оптоэлектронике. Фоторезисторы применяются для изготовления печатных плат.
Работа представлена на конгресс с международным участием «Высокие технологии», 8-11 ноября 2004 г., г. Париж, Франция