Взаимодействие циклических ацеталей и их гетероаналогов с триэтилсиланом является удобным синтетическим методом перехода от гетероциклических к кремнийсодержащим соединениям. Нами исследовано взаимодействие с триэтилсиланом полизамещенных 1-окса-3-азациклоалканов (ОАЦА) (I а-г) в присутствии различных катализаторов, в качестве которых использованы галогениды цинка, восстановленный никель и металлокомплексный катализатор – дициклопентадиенилцирконийдихлорид (ДЦПД). В результате реакции синтезированы α-триэтилсилокси-ω- (диалкиламино)алканы (II а-г) – продукты расщепления гетероцикла по связи С(2)-О(1) ацетального фрагмента:
n = 0 (I б, I в, II б, II в); n = 1 (I а, I г, II а, II г,), R = CH3 (I а-б, I г, II а-б, II г,), С2H5 (I в, II в); R1 = H (I а-б, I г, II а-б, II г), C3H7 (I в, II в); R2 = CH3 (I а, II а), H (I б-г, II б-г,), R3 = CH3 (I а, II а), H (I б-г, II б-г), R4 = H (I а, II а), CH3 (I г, II г). R5 = CH3 (I а, I г, II а, II г), H (I б-в, II б-в)
Установлено, что наилучшим из использованных катализаторов оказался ДЦПД, позволяющий получить (II а-г) c выходами, близкими к количественному (таблица).
Условия и результаты взаимодействия 1-окса-3-азациклоалканов с триэтилсиланом
|
Исходный ОАЦА |
Катализатор, условия реакции, конверсия исходного ОАЦА и выход Si(С2Н5)3-O-CR2R3-(CHR4) n-CHR5-N(R)CH2R1 (II а-г), |
||||||||
|
ZnCl2 (2% моль), t =130 oC |
Ni (2 % моль), t =130 oC |
Cp2ZrCl2 (1% моль), t =90 oC |
|||||||
|
Время, ч |
Конв-я ОАЦА % |
Выход % |
Время ч |
Конв-я ОАЦА % |
Выход, % |
Время, ч |
Конв-я ОАЦА % |
Выход, % |
|
|
I a |
6 |
59 |
12 |
6 |
28 |
10 |
4 |
90 |
85 |
|
I б |
6 |
63 |
14 |
6 |
31 |
9 |
4 |
94 |
88 |
|
I в |
6 |
68 |
15 |
6 |
30 |
13 |
4 |
99 |
92 |
|
I г |
6 |
64 |
12 |
6 |
29 |
11 |
4 |
95 |
87 |