Соединения свинца относят к токсичным соединениям для живых организмов [1]. Накопление свинца в воде и донных отложениях (ДО) реки зависит от многих факторов: гранулометрического состава ДО, концентрации органического вещества, рН, наличия аморфных гидрооксидов алюминия и железа и т.д. [2]. Источники загрязнения свинца в нижнем течении р. Иртыш могут иметь как трансграничный, так и локальный характер. Основным источником появления соединений свинца в поверхностных водах реки могут быть сточные воды металлургических предприятий и химических производств, расположенных на территории среднего и верхнего течения р. Иртыш (Омская область, Казахстан). Локальными объектами поступления загрязняющих веществ, в том числе и свинца, в р. Иртыш на исследуемом участке могут быть зоны отстоя и ремонта судов речного флота, выпуски канализационно-очистной станции (КОС) г. Тобольска, очистные сооружения ЗАО «СИБУР», стоки Тобольской ТЭЦ, несанкционированные свалки мусора [3]. Значимость водной экосистемы нижнего течения р. Иртыш обусловлена активной хозяйственной деятельностью человека на данной территории (нефтехимические производства, добыча нефти и газа и др.). Также здесь расположена крупная Горнослинкинская зимовальная яма, которую относят к категории особо важных биотопов Иртышского бассейна, играющих особую роль на путях миграции ценных видов рыб (осетра, стерляди, нельмы, муксуна). В таких биотопах происходит развитие молоди, откорм и зимовка массового скопления рыб [4, 5]. Цель работы – провести геохимическую оценку накопления свинца в донных отложениях исследуемого отрезка реки Иртыш в нижнем течении на основе сравнения полученных данных с фоновым значением с применением показателя накопления.
Материалы и методы исследования
Отбор образцов проб воды и ДО в нижнем течении р. Иртыш проведен в cеми станциях – на участке от села Абалак Тобольского района до села Горнослинкино Уватского района Тюменской области в 2015 г. (рис. 1).
Рис. 1. Схема-карта района исследований (масштаб 1:500000) границы муниципальных районов; границы г. Тобольска; населенные пункты; направление течения реки; (1–7) – станции отбора проб воды и донных отложений: 1 – село Абалак, Тобольский район; 2 – деревня Бизино, Тобольский район; 3 – г. Тобольск, Речной порт; 4 – деревня Медведчикова, Тобольский район; 5 – деревня Бронниково, Тобольский район; 6 – Научно-исследовательский стационар «Миссия» ТКНС УрО РАН, Уватский район; 7 – село Горнослинкино, Уватский район [6]
Длина реки Иртыш в пределах рассматриваемой территории составила 163 км [6]. Отбор ДО выполнен в период весенне-летнего половодья (май – сентябрь) 2015 г. из верхнего слоя донных отложений до глубины 10 см с помощью специального пробоотборника с площадью сечения 36 см2 [6]. На каждой станции производили девять выемок грунта – не менее трех с магистрального русла (М.Р.), левого (Л.Б.) и правого (П.Б.) берегов. Определение валового содержания свинца проведено атомно-эмиссионным методом на спектрометре OPTIMA-7000 DV по ПНД Ф 14.1:2:4.135-98 – в воде и по ПНД Ф 16.2.2:2.3.71-2011 – в ДО. Содержание органического вещества в ДО определено по методу И.В. Тюрина в модификации В.Н. Симакова. Гранулометрический состав ДО исследован с помощью метода Рутковского, для классификации ДО использован треугольник Ферре [7]. Результаты анализов обрабатывали математически с помощью программы Microsoft Excel c вычислением среднего арифметического значения (его стандартного отклонения (SD). Значение заданной доверительной вероятности Р = 0,05. Для оценки загрязнения ДО использовался показатель накопления (ПН) свинца, характеризующий превышение содержания рассматриваемого элемента по сравнению с его фоновым значением [8]:
где Сi – измеренная концентрация элемента в донных отложениях, мг/кг, а Сф = 21,6 мг/кг – фоновая концентрация элемента, определенная по данным специальных региональных исследований, мг/кг [9].
Результаты исследования и их обсуждение
Среднее содержание свинца в воде на станциях 1 и 2 превышает предельно-допустимую концентрацию в 1,2 раза, на станциях 4 и 5 – в 1,1 раза, на станции 3 – находится на уровне ПДК, на станциях 6 и 7 – ниже ПДК (рис. 2).
Рис. 2. Содержание Pb в поверхностных водах исследуемого участка нижнего течения р. Иртыш
В целом по исследуемому участку р. Иртыш концентрация растворенного свинца находится в пределах 4…9 мкг/дм3, что характерно для поверхностных вод со слабощелочной средой (рН, близкое 8,0), учитывая его миграцию в составе взвешенных частиц [1]. Следует отметить, что данный диапазон концентрации свинца в воде был выявлен и по результатам гидрохимического мониторинга, проведенного в 1994–1998 гг. в нижнем течении р. Иртыш [3]. Выявлено сопоставление содержания взвешенных форм с валовым содержанием свинца в поверхностном слое ДО водоемов [1]. Разными исследователями установлены статистически значимые корреляции между гранулометрическим составом и содержанием металлов в ДО [10, 11]. В период отбора проб ДО гранулометрический состав исследуемого участка нижнего течения р. Иртыш характеризуется по левому берегу в основном песчанистыми суглинками – 42,9 %, суглинками илистыми – 23,8 %, суглинистыми песками – 19 % и песками – 14,3 %; по магистральному руслу: песчанистыми суглинками, суглинками – 42,9 %, песками – 28,6 %, суглинистыми песками – 19 % и суглинками илистыми – 9,5 %; по правому берегу: песками – 38,1 %, песчанистыми суглинками, суглинками – 28,6 %, суглинистыми песками – 23,8 % и суглинками илистыми – 9,5 % (табл. 1, 2). Таким образом, в гранулометрическом составе ДО по левому берегу и магистральному руслу реки преобладают глинистые и илистые частицы с размером менее 0,005 мм, а по правому берегу – песчаные частицы, размером более 0,25 мм, как и в предыдущие годы исследования [6].
Таблица 1
Гранулометрический состав ДО исследуемого участка нижнего течения р. Иртыш (ПС – песчанистый суглинок, П – песок, СИ – суглинок илистый, суглинок; СП – суглинистый песок)
№ створа |
Период отбора |
Правый берег |
Магистральное русло |
Левый берег |
№ створа |
Правый берег |
Магистральное русло |
Левый берег |
1 |
Весенний |
ПС |
ПС |
ПС |
5 |
С |
ПС |
ПС |
Летний |
СП |
ПС |
ПС |
СП |
СП |
СП |
||
Осенний |
П |
П |
СИ |
П |
СП |
ПС |
||
2 |
Весенний |
С |
СИ |
СИ |
6 |
ПС |
С |
СП |
Летний |
СП |
ПС |
ПС |
СП |
ПС |
ПС |
||
Осенний |
П |
П |
СИ |
СИ |
П |
П |
||
3 |
Весенний |
П |
П |
ПС |
7 |
С |
ПС |
СИ |
Летний |
П |
ПС |
ПС |
СП |
ПС |
ПС |
||
Осенний |
П |
СП |
СИ |
П |
СИ |
ПС |
||
4 |
Весенний |
П |
П |
П |
||||
Летний |
СИ |
П |
СП |
|||||
Осенний |
ПС |
СП |
СП |
Таблица 2
Физико-химические показатели ДО нижнего течения р. Иртыш в зависимости от гранулометрического состава (медиана, в скобках – минимум и максимум значений)
Физико-химические показатели ДО нижнего течения р. Иртыш |
Песок |
Суглинистый песок |
Песчанистый суглинок, суглинок |
Суглинок илистый |
Фракция песчаных частиц (0,25 ÷2 мм), % |
95,0 (90–100) |
80,0 (72,5–85,0) |
62,5 (55–65) |
37,5 (27,5–45,0) |
Фракция глинистых частиц (менее 0,005 мм), % |
2,3 (0,0–4,5) |
4,5 (3,4–9,1) |
6,8 (6,8–9,7) |
9,1 (6,8–12,5) |
Фракция илистых частиц (0,005 ÷0,25 мм), % |
1,6 (0,0–7,7) |
15,5 (10,5–21,6) |
29,5 (26,5–37,8) |
52,5 (44,8–63,4) |
Органический углерод , % |
0,18 (0,00–0,42) |
0,20 (0,06–0,98) |
0,38 (0,17–0,56) |
0,46 (0,10–0,66) |
По данным [2] глинистые частицы в ДО являются субстратами для более активных адсорбентов, например, органических соединений. Концентрация органического углерода в пробах ДО увеличивается с повышением процентного содержания фракции глинистых и илистых частиц (табл. 2). Максимальное содержание органического углерода наблюдается в суглинках илистых – до 0,66 %, далее в песчанистых суглинках и суглинках – до 0,56 %, а в песках – 0,18 % по медиане значений. Валовое содержание свинца и его показатель накопления (ПН) в ДО на разных участках нижнего течения р. Иртыш приведены в табл. 3.
Таблица 3
Валовое содержание ( ± SD, n = 3, Р = 0,05, мг/кг) и ПН ( %) Pb в ДО нижнего течения р. Иртыш: левого берега (ЛБ), магистрального русла (МР) и правого берега (ПБ) (прочерк – отсутствие превышения фона)
Створы отбора проб |
Точка отбора |
Сезон отбора проб |
|||||
Весна |
Лето |
Осень |
|||||
± SD |
ПН |
± SD |
ПН |
± SD |
ПН |
||
1 |
Л.Б. |
71,2 ± 0,4 |
230 |
60,7 ± 0,3 |
181 |
109 ± 1 |
406 |
М.Р. |
70,8 ± 0,5 |
228 |
49,4 ± 0,3 |
129 |
15,4 ± 0 |
– |
|
П.Б. |
35,3 ± 0,2 |
63 |
56,3 ± 0,1 |
161 |
13,4 ± 0 |
– |
|
2 |
Л.Б. |
99,8 ± 1,1 |
362 |
41,0 ± 0,3 |
90 |
85,1 ± 0,2 |
294 |
М.Р. |
80,8 ± 0,3 |
274 |
60,2 ± 0,2 |
179 |
19,6 ± 0,1 |
– |
|
П.Б. |
37,4 ± 0,3 |
73 |
39,7 ± 0,1 |
84 |
23,0 ± 0,1 |
6 |
|
3 |
Л.Б. |
66,9 ± 0,1 |
210 |
46,6 ± 0,1 |
116 |
80,2 ± 0,5 |
271 |
М.Р. |
10,3 ± 0,1 |
– |
77,4 ± 0,1 |
258 |
96,2 ± 0,9 |
345 |
|
П.Б. |
17,7 ± 0 |
– |
12,5 ± 0 |
– |
17,5 ± 0,1 |
– |
|
4 |
Л.Б. |
25,2 ± 0 |
17 |
28,7 ± 0,2 |
33 |
30,3 ± 0,1 |
40 |
М.Р. |
25,2 ± 0,3 |
17 |
19,3 ± 0,1 |
– |
40,8 ± 0,1 |
89 |
|
П.Б. |
56,0 ± 0,3 |
159 |
57,1 ± 0,2 |
164 |
48,8 ± 0,4 |
126 |
|
5 |
Л.Б. |
68,0 ± 0 |
215 |
33,4 ± 0 |
55 |
49,1 ± 0,3 |
127 |
М.Р. |
86,9 ± 0,4 |
302 |
34,6 ± 0,3 |
60 |
23,9 ± 0,4 |
11 |
|
П.Б. |
58,0 ± 0,2 |
169 |
67,3 ± 0,3 |
212 |
11,0 ± 0,1 |
– |
|
6 |
Л.Б. |
21,8 ± 0,1 |
1 |
23,3 ± 0,1 |
8 |
7,4 ± 0 |
– |
М.Р. |
85,0 ± 0,5 |
294 |
59,6 ± 0,3 |
176 |
12,9 ±0 |
– |
|
П.Б. |
19,9 ± 0 |
– |
35,3 ± 0,1 |
63 |
62,8 ± 0,8 |
191 |
|
7 |
Л.Б. |
102,2 ± 0,6 |
373 |
15,2 ± 0,1 |
– |
137,7 ± 0,5 |
536 |
М.Р. |
79,0 ± 0,6 |
266 |
58,0 ± 0,3 |
169 |
135,7 ± 3,1 |
528 |
|
П.Б. |
64,1 ± 0,2 |
197 |
40,5 ± 0,4 |
88 |
10,2 ± 0,1 |
– |
Наибольшие показатели накопления свинца выявлены в пробах ДО по левому берегу и магистральному руслу, представляющие собой как раз в основном суглинки илистые, песчанистые суглинки и суглинки – от 164 до 536 % (табл. 1 и 3). В данных образцах проб ДО по левому берегу в осенний период ПН свинца достигает 406 % на станции 1 и свыше 500 % на станции 7. Весной ПН по левому берегу и руслу варьирует от 230 до 373 %, летом – от 116 до 181 %. В пробах ДО – песках, характерных для ДО вдоль правого берега реки, адсорбция свинца практически отсутствует, так как превышение фона не наблюдается. В суглинистых песках ПН изменяется от 1 до 63 %.
Выводы
Одним из основных факторов, влияющих на пространственное распределение свинца в ДО нижнего течения р. Иртыш, является гранулометрический состав исследуемых образцов. Концентрация растворенного свинца составила 4…9 мкг/дм3.
Наибольшее значение ПН свинца, до 536 %, обнаружено в донных отложениях вдоль левого берега и магистрального русла реки, представляющих собой песчанистые суглинки, суглинки и суглинки илистые и содержащие 0,17…0,66 % органического вещества. Отсутствие превышения фона и минимальное значение ПН элемента в пределах 17 % выявлено в донных отложениях реки вдоль правого берега, являющихся в основном песками с концентрацией органического вещества до 0,18 % по медиане значений.
Статья подготовлена при финансовой поддержке ФАНО России в рамках темы ФНИ № 0408-2014-0019 «Миграционные процессы радионуклидов и химических поллютантов в экосистеме водоемов Обь-Иртышского бассейна».