Согласно основам экологической гидрохимии качество пресноводного водоема представляет собой интегральный комплекс факторов его физико-географического и гидрологического состояния как целостного природного (биоценотического) и/или водохозяйственного объекта. В свою очередь, данные факторы непосредственно связаны с контролируемыми показателями состава и свойств водной среды, описывающими эколого-гидрохимический статус воды и ее соответствия действующим нормативным параметрам [1].
Под геохимическим фоном понимается среднее содержание химического элемента (вещества) в пределах однородной геоэкологической системы. С экологической точки зрения анализ геохимического фона ландшафта необходим для идентификации и характеристики условно эталонных территорий, не подверженных какому-либо антропогенному загрязнению, в том числе и за счет атмосферного воздуха как трансграничной динамической среды – переносчика поллютантов [1, 2].
Одним из известных природных водных объектов России, обладающих геологической, геоэкологической и культурной уникальностью, является озеро Светлояр. Озеро расположено на Заволжской территории в Нижегородской области на расстоянии в 130 км к северо-востоку от г. Нижнего Новгорода. Местность имеет южнотаежный восточноевропейский равнинный (низменный) ландшафт.
Территориально озеро расположено в междуречье рек Керженец и Ветлуга, в 1,5 км западнее села Владимирское Воскресенского района Нижегородской области. Озеро имеет форму овала (470×350 м) и аномально большую глубину, достигающую в южной точке 33,4 м. Объем котловины озера составляет около 1,5 км3, площадь зеркала воды – 14,83 га, мощность донных отложений – примерно 8 м. Воды озера гидрокарбонатно-кальциевого типа минерализации и питаются в основном за счет пластов грунтовых вод и подводных ключей. Небольшой ручей, отходящий к маловодной реке Люнда (0,5 км), является единственным оттоком воды из озера [3].
На основании постановления Правительства Нижегородской области № 17 от 20.01.2015 г. озеро является объектом культурного наследия (Единый государственный реестр объектов культурного наследия народов РФ), входит в состав Культурного ландшафтного комплекса «Озеро Светлояр и село Владимирское» и является единственным в Нижегородской области государственным памятником природы федерального значения [2].
Озеро получило широкую известность благодаря легенде о «невидимом граде Китеже», который, по преданию, опустился на дно от монгольских завоевателей и по праву называется «малой Русской Атлантидой». Более 250 лет Светлояр является предметом особого внимания геологов и гидрогеологов, а также местом массового религиозного паломничества [4, 5].
Согласно исследованиям [6, 7] котловина оз. Светлояр имеет импактное происхождение и представляет собой метеоритный кратер голоценового периода. Поскольку главным источником питания озера являются грунтовые и ключевые воды [7, 8], они как среда внутриглубинного метасоматоза пород и миграции вещества на дневную поверхность, определяют преимущественный геохимический фон водоема, что подлежит обязательному изучению для последующего описания региональной биогеохимической специализации территории.
В настоящее время природные водные объекты, в наименьшей степени подвергающиеся антропогенному влиянию, являются прототипами водной среды обитания естественных биогеоценотических систем, которые, в свою очередь, выполняют региональную функцию динамического равновесия в биогеохимических циклах превращения веществ [9, 10]. В связи с этим, экспертиза геоэкологического состояния таковых водных объектов относится к приоритетным направлениям регионального экологического мониторинга.
В призме современного повсеместного техногенного давления на компоненты окружающей среды, отмечаемые в научной литературе [11, 12, 13], методическим комплексом экспертной экологической оценки природных гидроэкотопов служит анализ вариабельности показателей, отражающих гидрохимический и гидробиологический статус водоема.
Цель исследования: экспертиза экологического состояния воды оз. Светлояр на основе базовых показателей гидрохимии и гидробиологии пресных водоемов.
Материалы и методы исследования
Отбор проб воды из оз. Светлояр проводился в ноябре 2018 г. и в апреле 2019 г. из четырех точек (рисунок) в полиэтиленовые емкости в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб» и ГОСТ 17.1.5.05-85 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков» с помощью батометра гидрологического БГ-1,0.
Вид на озеро Светлояр и схема расположения точек отбора проб воды
Пробы воды доставляли в лабораторию и анализировали в первые два дня после отбора. Анализ проводился в Эколого-аналитической лаборатории мониторинга и защиты окружающей среды при Мининском университете по основным органолептическим, гидро- и биохимическим показателям.
Определение органолептических показателей проб воды, жесткости, минерализации и кислотности проводили по общепринятым методам. Определение содержания в пробах воды соединений азота (нитратов и катиона аммония) – методами ионселективной ионометрии по РД 52.24.367-2010 и РД 52.24.324-2012 соответственно; содержание хлоридов – аргентометрией по ГОСТ 4245-72, содержание сульфатов – йодометрией по ГОСТ 31940-2012, содержание фосфатов и общего железа – спектрофотометрией по ГОСТ 18309-2014 и ПНД Ф 14.1:2:4.50-96 соответственно; суммарное содержание тяжелых металлов (Zn, Cd, Pb и Cu) в воде определяли методом инверсионной вольтамперометрии на вольтамперометре-полярографе TA-Lab по ПНД Ф 14.1:2:4.222-06.
Биохимическое состояние воды водоема оценивалось по содержанию растворенного кислорода методом йодометрического титрования по Винклеру (РД 52.24.419-2005); химическое потребление кислорода – по перманганатной окисляемости воды (ПНД Ф 14.1:2:4.154-99), биологическое (7-суточное) потребление кислорода – по РД 52.24.420-2006.
Статистическая обработка выполнялась с помощью вариационного анализа данных в программе MS Office Excel; аналитическая повторность измерений – трехкратная.
Результаты исследования и их обсуждение
В табл. 1 показана вариабельность органолептических и общих свойств воды оз. Светлояр. Установлено отсутствие запаха в пробах воды, который мог бы был замечен потребителем (1 балл), наивысшая степень прозрачности воды (60 см столба Снеллена) и, как следствие, отсутствие в ней примесей, оказывающих влияние на мутность. Данные свойства сохранялись при перезимовке озера и оказались неизменны к весеннему отбору.
Таблица 1
Органолептические и обобщенные показатели качества воды озера Светлояр
Показатель |
Значения по точкам отбора |
M ± m |
V, % |
ПДК |
|||
I |
II |
III |
IV |
||||
2018 г. |
|||||||
Запах, балл |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
2 |
Цветность, º |
10 |
10 |
10 |
10 |
10 |
– |
20 |
Мутность, мг/л |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
– |
1,5 |
Прозрачность, см |
60 |
60 |
60 |
60 |
60 |
– |
60 |
рН, ед. рН |
7,4 |
7,3 |
7,3 |
6,9 |
7,2 ± 0,1 |
3 |
6,5–8,5 |
Сух. остаток, мг/л |
145 |
135 |
135 |
133 |
137 ± 3 |
4 |
1000 |
Жесткость, мг-экв./л |
1,50 |
1,25 |
1,30 |
1,60 |
1,41 ± 0,08 |
12 |
7,0 |
2019 г. |
|||||||
Запах, балл |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
2 |
Цветность, º |
10 |
10 |
10 |
10 |
10 |
– |
20 |
Мутность, мг/л |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
– |
1,5 |
Прозрачность, см |
60 |
60 |
60 |
60 |
60 |
– |
60 |
рН, ед. рН |
6,4 |
7,1 |
7,0 |
7,0 |
6,9 ± 0,2 |
5 |
6,5–8,5 |
Сух. остаток, мг/л |
132 |
125 |
121 |
128 |
127 ± 2 |
4 |
1000 |
Жесткость, мг-экв./л |
1,50 |
1,25 |
1,25 |
1,25 |
1,31 ± 0,06 |
10 |
7,0 |
Примечание: M ± m (здесь и далее) – среднее арифметическое ± ошибка среднего значения; V, % – коэффициент вариации; ПДК (здесь и далее) – согласно ГН 2.1.5.1315-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования», ГН 2.1.5.2280-07 Дополнения и изменения № 1 к ГН 2.1.5.1315-03, ГН 2.1.5.2307-07 «Ориентировочные допустимые уровни (ОДУ) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования».
Водородный показатель (рН) варьировал не более чем на 3–5 % по сезонам и находился в пределах нейтральных значений. Содержание сухого остатка в пробах (показатель общей минерализации) практически не имело вариации как между точками отбора проб, так и между периодами отбора, что явно свидетельствует о геохимической однородности воды в озере. Уровень показателя минерализации вод характеризует ее как ультрапресную, что также подтверждается показателем общей жесткости, который варьировал в пределах 10–12 % по акватории озера и не выходил за пределы категории мягкой воды.
Данные табл. 2 отражают уровень и степень изменения показателей катионно-анионного состава воды оз. Светлояр, что, как известно [14], является неотъемлемой характеристикой базовых гидроэкологических свойств пресных водоемов. Содержание неорганических соединений азота (аммиачной и нитратной форм) в воде в период после схода льда (весна 2019 г.) находилось на значительно более низком уровне по отношению к данным осеннего отбора, что может быть объяснено отсутствием поступления органического вещества с прибрежных фитоценозов в воду за счет перекрытия водоема толщей льда, а также существенным замедлением процессов сапротрофной аммонификации и нитрификации органического вещества, пребывающего в самом водоеме. При этом уровень содержания полифосфатов, варьирующих в водах озера до 61 % в осенний период и в два раза ниже – в весеннее время, находился на значительном уровне в апреле 2019 г. По-видимому, соединения фосфора имеют свойство усиления аккумуляции в воде непроточных водоемов к весеннему времени за счет замедленного их потребления как носителя биогенного элемента гидробионтами и, в первую очередь, пелагическими организмами (планктоном), в зимний период.
Таблица 2
Базовый катионно-анионный состав воды озера Светлояр
Показатель |
Значения по точкам отбора |
M ± m |
V, % |
ПДК |
|||
I |
II |
III |
IV |
||||
2018 г. |
|||||||
Аммоний (NH4+) |
0,36 |
0,29 |
0,36 |
0,54 |
0,39 ± 0,05 |
28 |
1,9 |
Нитраты (NО3–) |
0,52 |
0,57 |
0,60 |
0,93 |
0,66 ± 0,09 |
28 |
45 |
Фосфаты (РО43–) |
0,25 |
0,20 |
0,10 |
0,05 |
0,15 ± 0,05 |
61 |
3,5 |
Сульфаты (SО42–) |
2,1 |
2,8 |
1,6 |
2,4 |
2,2 ± 0,3 |
23 |
500 |
Хлориды (Сl–) |
2,5 |
10,1 |
2,3 |
4,9 |
4,9 ± 1,8 |
73 |
350 |
Железо (FeОБЩ.) |
0,32 |
0,26 |
0,17 |
0,34 |
0,27 ± 0,04 |
28 |
0,3 |
2019 г. |
|||||||
Аммоний (NH4+) |
0,05 |
0,06 |
0,05 |
0,04 |
0,05 ± 0,01 |
16 |
1,9 |
Нитраты (NО3–) |
0,07 |
0,08 |
0,09 |
0,09 |
0,08 ± 0,01 |
12 |
45 |
Фосфаты (РО43–) |
2,48 |
1,41 |
1,44 |
1,42 |
1,69 ± 0,26 |
31 |
3,5 |
Сульфаты (SО42–) |
2,8 |
2,4 |
2,7 |
2,5 |
2,6 ± 0,1 |
7 |
500 |
Хлориды (Сl–) |
5,3 |
6,1 |
5,0 |
6,2 |
5,7 ± 0,3 |
10 |
350 |
Железо (FeОБЩ.) |
0,03 |
0,01 |
0,02 |
0,03 |
0,02 ± 0,01 |
43 |
0,3 |
Содержание хлорид- и сульфат-анионов в водах практически по всем точкам отбора проб оказалось выше в весенний период, чем при отборе осенью. Аналогичным образом вела себя вариация данных показателей между точками пробоотбора: в диапазоне 7–10 % весной и более чем на 20–70 % в осеннее время. Высокий уровень вариабельности показателей в поверхностных водах озера Светлояр, отобранных и проанализированных осенью, по-видимому, был обусловлен как жизнедеятельностью свободноплавающих гидробионтов, так и активизированными за теплое время биохимическими процессами в толще воды, которые, очевидно, не могут быть однородно протекаемыми на протяжении всей гидромассы.
Содержание общего (ионного) железа в воде озера варьировало значительно (до 28–43 % в зависимости от сезона), по точкам I и IV превышало установленные экологические нормы за период осени, но было существенно снижено к весеннему времени (в среднем почти в 14 раз), что, вероятно, было обусловлено переводом ионных форм элемента в нерастворимые соединения в течение холодного времени года.
В табл. 3 представлены гидробиологические показатели воды водоема, отражающие интенсивность протекания различных биохимических процессов, обеспечиваемых жизнедеятельностью различных организмов и деградацией имеющегося в воде органического вещества [15]. Было установлено, что интенсивность минерализационных процессов в воде достаточно высока и однородна по акватории озера, поскольку биологическое потребление кислорода, затрачиваемое на сапротрофные процессы, оказалось выше установленных нормативов. Иными словами, воды озера обладают достаточным запасом пула микроорганизмов, обеспечивающих разложение поступающего естественного органического вещества.
Таблица 3
Показатели биохимического состояния воды озера Светлояр
Показатель |
Значения по точкам отбора |
M ± m |
V, % |
ПДК |
|||
I |
II |
III |
IV |
||||
2018 г. |
|||||||
Раств. О2, мг/л |
8,0 |
7,9 |
7,0 |
10,0 |
8,2 ± 0,6 |
15 |
>4 |
ХПКПЕРМАНГ., мг/л |
4,4 |
4,0 |
3,9 |
4,5 |
4,2 ± 0,2 |
7 |
5,0 |
БПК7, мг/л |
8,2 |
7,9 |
7,9 |
8,0 |
8,0 ± 0,1 |
2 |
6,0 |
2019 г. |
|||||||
Раств. О2, мг/л |
4,6 |
7,8 |
8,2 |
8,3 |
7,2 ± 0,9 |
24 |
>4 |
ХПКПЕРМАНГ., мг/л |
5,7 |
6,0 |
4,1 |
6,3 |
5,5 ± 0,5 |
18 |
5,0 |
БПК7, мг/л |
6,8 |
6,8 |
6,1 |
7,1 |
6,7 ± 0,2 |
6 |
6,0 |
Данный факт подтверждается наличием легкодоступного субстрата для питания, отраженного уровнем и вариабельностью показателя химического потребления кислорода, методически расходуемого на минерализацию свободных органических компонентов мортмассы. Более того, к весеннему периоду ХПК незначительно превысило экологически допустимый уровень, что косвенно подтверждает активизацию накопления органических веществ в толще воды за счет медленного течения жизненных процессов в холодных условиях зимнего времени.
Несмотря на наличие в водах озера мертвой органической биомассы, воды обладают достаточно высоким запасом растворенного кислорода (II класс), что характеризует озеро с динамическим состоянием окислительно-восстановительных процессов и, как следствие, отсутствием тенденции его заболачивания. Подобный геохимический барьер чрезвычайно важен для замкнутого водоема, поскольку предотвращает избыточное накопление растительной биомассы в водах озера за счет баланса ее биохимической деструкции.
Табл. 4 отражает выявление содержания в водах озера следов тяжелых металлов – цинка, кадмия и меди. Показано, что в водах объекта исследования присутствовали данные элементы и, что важно, их встречаемость дважды выявлена в точке IV. Данная территория ежегодно испытывает рекреационную нагрузку со стороны местного и приезжего населения, что, по-видимому, могло быть этим обусловлено. С другой стороны, уровень концентраций обнаруженных в воде экотоксикантов достаточно мал и несущественно варьировал между сезонами отбора проб, что позволяет говорить о нем как о естественном геохимическом фоне, изначально присущем всем естественным водоемам. Здесь важно отметить наличие цинка, как часто встречающегося элемента в пресных водах, а также отсутствие меди, как элемента, редкого для грунтов климатических территорий подзолистых почв.
Таблица 4
Содержание тяжелых металлов в воде озера Светлояр
Показатель |
Значения по точкам отбора |
Среднее |
ПДК |
|||
I |
II |
III |
IV |
|||
2018 г. |
||||||
Zn (суммарно) |
0,0061744 |
н.п.о. |
н.п.о. |
0,0079430 |
0,003529 |
1,0 |
Cd (суммарно) |
н.п.о. |
н.п.о. |
н.п.о. |
0,0004722 |
0,000118 |
0,001 |
Pb (суммарно) |
0,0009716 |
н.п.о. |
н.п.о. |
0,0045336 |
0,001376 |
0,01 |
Cu (суммарно) |
н.п.о. |
н.п.о. |
н.п.о. |
н.п.о. |
н.п.о. |
1,0 |
2019 г. |
||||||
Zn (суммарно) |
0,0003450 |
н.п.о. |
н.п.о. |
0,0000119 |
0,000089 |
1,0 |
Cd (суммарно) |
н.п.о. |
н.п.о. |
н.п.о. |
0,0002701 |
0,000068 |
0,001 |
Pb (суммарно) |
н.п.о. |
н.п.о. |
0,0001631 |
0,0002602 |
0,000106 |
0,01 |
Cu (суммарно) |
н.п.о. |
н.п.о. |
н.п.о. |
н.п.о. |
н.п.о. |
1,0 |
Примечание: н.п.о. – значение показателя оказалось ниже предела обнаружения в соответствии с используемой методикой количественного химического анализа проб воды.
Содержание свинца в водах, отобранных с точки IV, превысило установленные экологические нормы в 4 раза в осеннее время, однако весной оказалось на порядок ниже ПДК. Такая тенденция явно свидетельствует о наличии временных антропогенных воздействий на состояние водоема, который, в свою очередь, за зимнее время переводит металл в нерастворимую форму и выводит в грунт своего дна.
Ранее (осенью 2016 г.) также проводилась эколого-гидрохимическая оценка одного из памятников природы регионального значения – оз. Ключик, расположенного в Павловском районе Нижегородской области [12]. При сравнении базового катионно-анионного состава данных объектов необходимо отметить, что схожим и достаточно низким уровнем концентраций в обоих водоемах характеризуются показатели содержания полифосфосфатов и общего железа, в то время как содержание хлоридов и сульфатов в водах оз. Ключик оказались много выше, чем в водах Светлояра. Следствием данных явлений явилась завышенная жесткость и общая минерализация вод Ключика, показатели которых выходили за пределы установленных экологических норм, чего, в свою очередь, нельзя сказать про воды оз. Светлояр. Показатели биохимического состояния обоих водоемов находились примерно на одном уровне, характеризующем воды с оптимальным содержанием растворенного кислорода и с приемлемым для природных объектов статусом самоочищения.
Разница в уровне концентраций некоторых абиогенных ионов в водах, по-видимому, обусловлена особенностями геологических пород, формирующих местные территории. Так, если Павловский район расположен преимущественно на территории отложений Четвертичной системы, то Воскресенский район – на образованиях верхнего отдела (Татарский ярус) Пермской системы [16]. Известно, что Четвертичные породы могут характеризоваться значительным содержанием соединений алюминия, кальция и магния, что, в свою очередь, может обуславливать высокий уровень минеральной насыщенности и карбонатной жесткости местных водоемов (как в нашем случае – воды оз. Ключик). В целом нужно отметить, что подобного рода различия в уровне содержания неорганических веществ в водах природных водоемов, испытывающих минимальную антропогенную нагрузку, обусловлены естественным геохимических фоном, который формируется за счет вымывания компонентов из подстилающих пород конкретной территории.
Заключение
В результате экспертизы эколого-гидрохимического состояния оз. Светлояр, являющегося памятником природы федерального значения, расположенного в Воскресенском районе Нижегородской области, установлено наличие типичных гидрохимических и гидробиологических свойств, характерных для пресного незаболачиваемого водоема в виде минимальных органолептических показателей его воды, ультрапресной степени ее минерализации, нейтральной реакции среды и мягкой категории общей жесткости.
Зафиксирована существенная однородность большинства показателей в водах озера между точками отбора как в каждом из периодов исследования, так и между ними. Относительно эколого-гидрохимических критериев воды водоема оцениваются как чистые, характеризуются наличием фоновых концентраций неорганических соединений основных (в том числе – биогенных) элементов, встречающихся в пресных водоемах, а также наличием определенной биологической активности в отношении жизнедеятельности сапротрофных гидробионтов, минерализующих естественное органическое вещество. Для определения геоэкологического статуса озера Светлояр необходимо проводить его дальнейшие исследования в виде длительного изучения геохимического фона воды и динамики концентраций базовых компонентов.