Процессу биоминерализации подвержены практически все группы живых организмов. Кремний является одним из обязательных элементов живых организмов. В виде биогенных форм кремнезема в почвах присутствуют фитолиты, панцири диатомовых водорослей, спикулы губок, раковины амеб [1].
Генезис углеобразования, благороднометального оруденения в угленосных структурах часто рассматривается исключительно с позиции геологии, поэтому нередко упускаются биологические особенности растительных организмов. Роль растений в образовании углей в настоящее время является общепризнанной.
Фитолиты – частицы аморфного кремнезема, образующиеся в растениях, – значительный пул биогенного кремнезема в глобальном биогеохимическом цикле кремния. Формирование фитолитов происходит в результате окремнения клеточных стенок в течение всего периода онтогенеза растения. Количественный и качественный состав специфичен для отдельных родов и фитоценозов. Особенно обильно содержание фитолитных тел у покрытосеменных растений. Фитолитный анализ позволяет реконструировать палеобиогеоценозы и биоценозы в целом, однако диагностика отдельных родов растений часто на практике бывает затруднена.
Фитолиты и диатомеи в почвах Приамурья исследованы достаточно слабо [2]. Данных о находках фитолитов в углях авторами не найдено. Имеются сведения о наличии фитолитов в современных дальневосточных растениях и палеопочвах, установленных при археологических исследованиях, что свидетельствует об их широком распространении в прошлом и возможности длительной сохранности в разнообразных ландшафтных условиях.
Важная роль диатомовых водорослей в экосистеме Земли определяется формированием первичного органического вещества в трофической зоне Мирового океана и континентальных водоемах, продуцированием до 50 % от общего органического вещества планеты [1]. Благодаря хорошей сохранности танатоценозов диатомовых водорослей в осадках они близки к их биоценозам. Структурированность и видовой состав диатомовых сообществ являются отражением экологических и климатических условий, присущих времени, в котором они сформировались.
Цель исследования: оценить распределение и сохранность биогенных форм кремнезема в углях Сергеевского буроугольного и Ерковецкого буроугольного месторождений (Амурская область).
Материалы и методы исследования
Сергеевское буроугольное месторождение расположено в Благовещенском районе в 60 км вверх по Амуру от г. Благовещенска. Оно представлено четырьмя пластами угля, три из которых мощностью 8,9, 1,3 и 1,5 м приурочены к поярковской свите раннего мела, а четвертый, верхний пласт мощностью до 11,2 м залегает в бузулинской свите неогенового возраста. Последние имеют преимущественно простое строение, изредка разделяются на две пачки. Опробование пластов угля выполнено по четырем отдельным разрезам от кровли пласта к его почве в точках искусственного и естественного выхода угольных пластов на поверхность через 0,5 м.
Ерковецкое буроугольное месторождение расположено в бассейне р. Ивановка в 60–75 км восточнее г. Благовещенска. Угленосность связана с отложениями кивдинской свиты палеогенового возраста. Опробование проведено по отдельным вертикальным профилям действующего углеразреза (участок Южный). Отбор бороздовых проб проводился от почвы пласта к его кровле с шагом 0,5 м.
Фитолитный анализ. Для экстракции фитолитов отбирали 5 г образца. Песчаную фракцию отделяли просеиванием (2,0–0,63 мм). Для выделения фитолитов использовали метод сухого озоления [1]. Все образцы озоляли в муфельной печи при 500 °С в течение 4 ч. Затем зола промывалась 10 %-ной HCl для удаления карбонатов.
Фитолиты классифицировали согласно Twiss (1992) [3]. Определение и описание диатомовых водорослей выполнены с использованием Атласов определителей «Диатомовый анализ. Определитель ископаемых и современных диатомовых водорослей» [4].
Исследование строения углей проведено методами оптической микроскопии (Axio Scope A1) Zeiss) при увеличении от 100 до 400; электронной микроскопии (JEOL JSM-6390LV с аналитической системой микроанализа Oxford INCA Energy 350Wave (Англия).
Электронно-микроскопические исследования выполнены на базе Аналитического центра минералого-геохимических исследований ИГиП ДВО РАН.
Результаты исследования и их обсуждение
Сергеевское буроугольное месторождение
Фитолиты
Детально нами проанализировано Сергеевское буроугольное месторождение. Содержание фитолитов в большинстве образцов обычно составляло 50–100 зерен (таблица).
Содержание и основные типы фитолитов Сергеевского буроугольного месторождения
Номер пробы |
Описание |
Мощность, м |
Сухой вес пробы, г |
Общее содержание фитолитов,% |
Основные формы фитолитов |
228-18/15 |
Песок светло-серый, среднезернистый с линзами крупнозернистого |
1 |
1,02 |
4,2 |
Округлые > Прямоугольные, трапеции > Редко веерообразные |
228-18/14 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,5 |
1,04 |
2,5 |
Прямоугольные > Треугольные > Глобулярные > Трихомы |
228-18/13 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,5 |
1,04 |
2,4 |
Прямоугольные>Треугольные > Глобулярные > Трихомы |
228/18-12 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,5 |
1,01 |
3,1 |
Прямоугольные > Треугольники > Ромбы > Округлые |
228/18-11 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,5 |
1,03 |
2,5 |
Треугольники > Ромбы > Округлые формы > Палочки |
228/18-10 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,5 |
1,02 |
2,1 |
Квадратные > Треугольные, мало |
228/18-9 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,5 |
1,05 |
1,5 |
Прямоугольные > Трихомы, мало |
228/18-8 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,5 |
1,02 |
1,3 |
Прямоугольные > Трихомы, мало |
228/18-7 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,5 |
1,03 |
1,4 |
Трихомы > Округлые клетки |
228/18-6 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,5 |
1,01 |
1,5 |
Трихомы > Округлые клетки |
228/18-5 |
Глина светло-коричневая |
0,5 |
1,05 |
1,3 |
Треугольные клетки |
228/18-3т |
Глина светло-коричневая |
0,2 |
1,04 |
1,1 |
Овальные клетки > Трихомы |
228-2т |
Глина светло-коричневая |
0,6 |
1,03 |
1,0 |
Овальные клетки>Трихомы |
228/18-3 |
Глина светло-коричневая |
0,5 |
1.05 |
1,2 |
Овальные клетки > Трихомы, |
228/18-2 |
Уголь бурый, черного цвета, матовый |
0,4 |
1,02 |
4,5 |
Квадраты, вытянутые прямоугольные клетки (коричневые клетки) > Трихомы, много |
228/18-1 |
Глина светло-коричневая, аргиалитоподобная |
0,5 |
1,03 |
2 |
Треугольные клетки > ромбы |
Нами отмечено, что в составе фитолитных типов преобладает большое количество удлиненных форм, что указывает на обилие растений влажных местообитаний. Устойчивую позицию среди растительных сообществ занимают покрытосеменные (однодольные) растения. Обращает на себя внимание высокая сохранность фитолитов (рис. 1).
Рис. 1. Главные морфотипы фитолитов из бурых углей Сергеевского месторождения; метка 5 мкм
Исследуя проблему устойчивости, Л.Е. Новороссова (1951 г.) [5] отмечала, что в подзолистых почвах, в условиях кислой среды, растворение фитолитов и вынос кремния не могут быть существенными, с течением времени происходит накопление кремнезема фитолитов в почвенном профиле в значительных количествах. С.М. Кутузовой (1970 г.) при изучении воздействия микроорганизмов – кислотообразователей и щелочеобразователей – на биогенный кремнезем зарегистрирована устойчивость фитолитов в кислой среде (рH < 7). При щелочном же значении pH (pH > 7) происходят их растворение и мобилизация кремния [5]. Процесс растворения усиливается при увеличении pH, большую роль играет и продолжительность щелочных условий среды.
Р. Сивер (1983 г.) [6] считает, что на распределение и состав кремневых образований влияют геодинамические причины, в том числе движения плит, определяющие палеогеографические обстановки и поставку биогенов. Возможно, в зонах поднятия существуют благоприятные условия как для высокой продукции, так и для сохранности биогенного опала в осадках. Окислительные условия среды также способствуют высокой сохранности фитолитов. Все это может служить косвенным доказательством поднятия впадины в режиме кислотного окислительного характера среды, что и обусловливает высокую сохранность биогенного кремнезема Сергеевского буроугольного месторождения, формирование которого связано с одним из этапов угленакопления в пределах Зейско-Буреинского бассейна, определяемого интервалом 23–11,6 млн лет.
Таким образом, высокая сохранность фитолитов травянистых растений свидетельствует о кислотном характере среды формирования угольных пластов Сергеевского месторождения.
Окрашенные фитолиты
Фитолиты темного цвета часто встречаются в палеопочвах и археологических отложениях. Некоторые исследователи считают, что потемневшие фитолиты свидетельствуют об истории пожаров, в то время как другие предполагают альтернативные причины их возникновения [7]. Комплекс пробы 228/18-2 – пласта, залегающего на глубине 7,5 м, содержит высокий процент окрашенных фитолитов (рис. 2), характерных для биоценозов пожарищ и образованных, возможно, в результате сгорания органического вещества. Данные фитолиты по морфотипам принадлежат двудольным травянистым растениям. Фитолитные комплексы могут отражать процессы на момент захоронения растительного материала.
Рис. 2. Окрашенные фитолиты Сергеевского буроугольного месторождения, х200
Диатомовые водоросли
Диатомовые водоросли обнаружены ближе к подошве угольного пласта. Нами отмечено, что панцири имеют высокую степень сохранности, большинство створок не имеют даже следов деструкции и растворения (рис. 3), следовательно, они сформированы in situ в условиях достаточного гидроморфизма. Структура комплекса представлена как центрическими, так и пеннатными представителями диатомей и образована следующими доминирующими группами: Melosira, Navicula, Pinnularia, Eunotia. Помимо исходных углей, исследовалась зола, где скелеты диатомовых водорослей даже при высоких температурах сохраняли свою структуру, практически не претерпевая оплавления. Встречались частично разрушенные и не диагностируемые обломки панцирей. Преимущество в доминировании представителей рода Navicula и Eunotia может свидетельствовать о процессах обмеления водоемов, уменьшении проточности, заболачивании.
Рис. 3. Сохранность диатомовых водорослей Сергеевского месторождения: целые створки и фрагменты; метка 5 мкм
Сделан вывод, что в отложении сохраняются представители как центрических, так и пеннатных диатомовых. Вероятно, на месте отложения в прошлом существовал неглубокий олиготрофный водоем с относительно низким значением рН, способствующим хорошей сохранности створок.
Цисты золотистых водорослей
Золотистые водоросли обладают уникальной возможностью образовывать покоящуюся стадию – стоматоцисты (кремнеземные цисты), в состоянии которой водоросли переносят неблагоприятные условия внешней среды. Особенность покоящихся цист – наличие отверстия. Нами отмечено, что золотистые водоросли не так богаты по разнообразию по сравнению с диатомовым комплексом. Для Сергеевского буроугольного месторождения более характерна сферическая форма стоматоцист с гладкой поверхностью, однако встречаются и экземпляры, имеющие различные выросты, шипы (рис. 4). Зафиксирована их достаточно хорошая сохранность, что также свидетельствует в пользу формирования их in situ. Наличие золотистых водорослей может свидетельствовать в пользу развития болотных растительных сообществ на данной территории.
Рис. 4. Цисты золотистых водорослей; метка 5 мкм
Ерковецкое буроугольное месторождение
В структурном плане месторождение приурочено к южному флангу Белогорской мезозойско-кайнозойской впадины.
В зависимости от условий формирования фитолитов в растительных тканях в составе кремневых образований в тех или иных количествах присутствуют примеси различных химических элементов. Наличие таких примесей, как Al, повышает устойчивость фитолитов к процессам выщелачивания. Алюминий снижает растворимость кремнезема даже в количествах менее одного мономолекулярного слоя [8].
Фитолиты Ерковецкого месторождения бурого угля представлены преимущественно сфероидальными формами с высокой долей содержания в них алюминия (рис. 5).
Рис. 5. Фитолиты из бурых углей Ерковецкого месторождения; метка 5 мкм
Алюмосиликатные сфероиды заполняют микропустоты в хорошо сохранившихся растительных остатках углей, образуют скопления [9]. Иногда сфероиды деформированы по типу пустотелых образований. Большинство из них имеют субструктуру, образованную за счет агрегации и различной степени уплотнения ультрадисперсных сферул, иногда с проявлением элементов полигонизации. Наиболее вероятным механизмом их образования является выделение кремнезема из насыщенных растворов, циркулирующих в сосудах ксилемы и межклеточных пространствах растений, проводящая система которых достаточно развита. Отдельные флоккулы агрегируются и постепенно уплотняются, образуя сфероиды.
Исследования химической природы фитолитов показали, что алюминий сохраняется в двух формах: алюмосиликатной и гидроксилалюмосиликатных. Большинство таксонов, содержащих высокую долю алюминия в биогенном кремнеземе, относятся к древесным породам [10]. Поэтому можно утверждать, что фитолиты, образующиеся в тканях хвойных и древесных двудольных растений, могут быть охарактеризованы совместным осаждением из алюминия и кремния.
Отсутствие фитолитов травянистых покрытосеменных растений, возможно, связано со специфическими тафономическими процессами, происходящими при формировании данного угольного месторождения и влияющими на комплекс и репрезентативность его фитолитов. Возможно, что при основном характере среды произошло растворение данных форм биогенных образований.
Значения pH в щелочном диапазоне способствовали сохранению алюмосиликатных фитолитов древесных растений.
Заключение
Наличие фитолитов покрытосеменных растений в углях Сергеевского месторождения свидетельствует о широком возрастном диапазоне его существования (от миоцена до голоцена) с высокой степенью сохранности его форм: фитолитов травянистых растений, диатомовых и золотистых водорослей, что отражает также кислотный характер среды формирования угольных пластов Сергеевского месторождения.
В отношении Ерковецкого буроугольного месторождения нами зафиксировано отсутствие фитолитов травянистых покрытосеменных растений, что, возможно, связано с высокими значениями pH в щелочном диапазоне, способствующими консервации алюмосиликатных фитолитов древесных растений.
Особенности морфологии и структурных особенностей фитолитов могут быть использованы при комплексном подходе в восстановлении региональных палеоэкологических событий.