Scientific journal
Advances in current natural sciences
ISSN 1681-7494
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,775

THE EFFECTS OF HEAVY METALS IN SOILS AS A RISK FACTOR FOR THE HEALTH OF THE POPULATION (CASE-STUDY OF COAL-MINING AREAS)

Osipova N.A. 1 Filimonenko E.A. 2 Yazikov E.G. 1
1 National Research Tomsk Polytechnic University
2 Institute of Ecological and Agricultural Biology of Tyumen State University
The risk assessment of chronic toxic and carcinogenic effects of soil elements on human health for part of the territory of a small industrial city of the South of Kuzbass are performed. Contents of 73 elements in 10 samples and 29 elements in 30 samples taken on the territory of the city in the coal mining region were determined in soils by inductively coupled plasma mass spectrometry (MS ICP) and instrumental neutron activation analysis (INAA). Geochemical specialization of the soils was established and it showed itself by the formation of positive geochemical anomalies with average concentration factors to 26.1- 1.9 units with respect to contents of Zn, Pb, Cd, Hg, Cu, Mn, Ti, Sb, As, Ge, Hf, Yb and U. The total pollution index characterizing the effect of a group of elements (13 – 201 units, with an average value of 64) was calculated. Ecological risks to public health caused by the impact of contaminated soils (9 soil elements were taken into account according to INAA, 26 elements according to MS ICP data) were assessed taking into account dermal, inhalation and ingestion routes of entering and using standard exposure factors. Cancerogenic and noncarcinogenic risks do not exceed the acceptable values.Comparison of geochemical and ecological-hygienic characteristics of soils makes it necessary taking ecological and geochemical features of the territory into account when interpreting the results of risk assessment.
carcinogenic and non-carcinogenic risk
total pollution index
technogenic soils
geochemical anomalies

Опыт практических исследований в области многосредовой оценки риска для здоровья населения для ряда городов и регионов в России широко представлен в ряде публикаций, в том числе последних лет, (г. Уфа, г. Челябинск, г. Самара, и др.) [1-3]. Методологической основой подобных расчетов служит общепризнанные и востребованные отечественные руководства [4-5], нормативные документы Агентства по защите окружающей среды США [6].

Исследователи по-разному оценивают вклад риска от воздействия веществ почв, однако есть подтверждения, что в некоторых случаях, например, в сельских поселениях, в отличие от городских [7], этот вклад может быть весомым. В зонах застройки на территориях отработанных угольных шахт Китая фиксируются значительные концентрации Mn и Ni в подвижных мобильных формах, формирующие риски здоровью, а никель в экстрагируемой подвижной форме обуславливает канцерогенный риск для детей выше предельно допустимого уровня [8] .

На основе анализа риска воздействия загрязненных почв оцениваются ущербы при эколого-экономической оценке территорий [9], конкретизируются диапазоны приемлемого содержания загрязнителей в почвах при нормировании их качества [10].

Оценка опасности загрязненных почв для человека выполнена в исследованиях загрязнения местообитания тяжелыми металлами, происходящих как от специфических источников (в металлоиндустрии [11-13], от горнодобывающих предприятий и коксовых заводов Китая [14-15], медно-молибденового комбината в Армении [16]), так и для территорий городов с развитой промышленностью [17]).

Цель исследования – оценка риска токсического воздействия почв выполнена для части территории небольшого промышленного города Юга Кузбасса. Выбранный для исследования регион испытывает сочетанное воздействие нескольких факторов антропогенного характера, характерных как для всех урбанизированных территорий (промышленность, ТЭК, автотранспорт), так и специфических (развитая угледобывающая промышленность[18]). Ландшафтно-климатические особенности местности препятствуют активному рассеянию загрязняющих веществ.

Материал и методы исследования

Отбор проб почв из приповерхностного горизонта (0-10 см) на территории г. Междуреченск производился в 30 точках, равномерно распределённых по селитебной зоне города (рис. 1) согласно методическим рекомендациям по отбору проб почв [19].

Аналитические работы по определению содержаний химических элементов в почвах г. Междуреченск проведены в лабораториях Инженерной школы природных ресурсов ТПУ с использованием методов инструментального нейтронно-активационного анализа (ИНАА) и масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (МС-ИСП). Методом ИНАА установлены содержания 28 химических элементов в 30 образцах почв (840 элементо-определений), методом МС-ИСП – 73 химических элемента в 10 образцах почв (730 элементо-определений).

На начальном этапе математико-статистического анализа результатов исследований почв г. Междуреченска концентрации химических элементов, которые по данным лабораторно-аналитических измерений характеризуются значениями меньшими, чем аналитический предел обнаружения, были заменены на ½ соответствующего предела. Для каждого рассматриваемого химического элемента в составе почв была проверена принадлежность его максимального содержания к анализируемой выборке. В случае установления ураганных (аномально высоких) концентраций химических элементов в почвах они были заменены на содержания, отвечающие требованиям их принадлежности к анализируемой выборке.

missing image file

Рис. 1. Карта-схема размещения точек отбора проб почв на территории г. Междуреченска

Показателем уровня аномальности содержаний химических элементов в почвах является кларк концентрации, который рассчитывался как отношение содержания химического элемента в почве г. Междуреченск к его кларку в верхней части континентальной земной коры [20]:

ККзк_п = Сп / Кзк ,

где Сп – концентрация химического элемента в почве, мг/кг;

Кзк – кларк верхней части континентальной земной коры, мг/кг [20].

На основе расчетов кларков концентраций химических элементов производился расчет суммарного показателя загрязнения, характеризующего эффект воздействия группы химических элементов [21]:

Zс_зк_п = ΣККзк_п – (n – 1),

где ККзк_п – кларк концентрации химического элемента в почве, рассчитанный относительно кларка верхней части континентальной земной коры;

n – число химических элементов, учитываемых в расчетах при выполнении условия ККзк_п>1.

Оценка риска воздействия тяжелых металлов, обнаруженных в поверхностном слое почв (10 проб) выполнена для 26 элементов из 73, концентрации которых определены методом МС ИСП – Be, Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, As, Se, Mo, Ag, Cd, Sn, Sb, Ba, Ce, W, Hg, Tl, Pb; а также для элементов, обнаруженных в поверхностном слое почв по более детальной схеме опробования (30 проб) методом ИНАА (расчет для 9 элементов Cr, Fe, Co, Zn, As, Ag, Sb, Ba, Ce из 28). Критерием отбора этих элементов послужило наличие токсикологической информации, cведений о референтных концентрациях при пероральном, ингаляционном, кожном поступлении.

Стандартные факторы экспозиции, используемые при расчете дозы, и их вариабельность при анализе неопределенности, приведены в таблице 1.

Таблица 1

Стандартные факторы экспозиции, используемые при расчете дозы, и их вариабельность при анализе неопределенности

Фактор экспозиции и его характеристика

Oбозна-чение

Единицы измерения

Значение

Тип распре- деления**

Вариабельность** или доверительный интервал значений

[22]

Фактор эмиссии пылевых частиц

PEF

-

1,36*109

   

Объем поступаемого воздуха в сутки в организм взрослого человека

Rинг

м3/день

20

   

Суточное пероральное поступление почвы в организм взрослого человека

V

мг/день

100

   

Площадь кожи, подвергшейся воздействию

SA

см2

5700

   

Фактор адгезии

SL

мг/см2 сут.

0,07

   

Фактор кожной адсорбции

ABS

-

0,001

   

Частота воздействия

EF

дней/год

350

Триангулярное

180-365

Продолжительность воздействия

ED

лет

30

Логнормальное

19-43

Масса тела взрослого человека

BW

кг

70

Логнормальное

55-80

Период осреднения экспозиции

AT

лет

30 (70*)

Точечное

30 (70*)

Концентрация элемента в почве

Cэл

мг/кг

Cэл

Нормальное

Cэл. ±SD

SD – стандартное отклонение;

* – значение для канцерогенов

** – тип распределения и вариабельность значений указаны для тех факторов экспозиции, которые используются в анализе неопределенностей

Для оценки неканцерогенных рисков применены пороговые модели, основанные на использовании референтных концентраций. Данная модель, в отличие от линейно-экспоненциальных, не зависит от такой характеристики загрязняющего вещества, как класс опасности, и реализуется с помощью коэффициента опасности. Индекс опасности HI является суммацией коэффициентов опасности по отдельным элементам и по различным путям поступления.

HIобщ = HIинг + HIдерм + HIпер

HIинг = ΣКОинг

HIдерм = ΣКОдерм

HIпер = ΣКОпер

Суммарный индекс опасности по каждому элементу рассчитывается как сумма коэффициентов опасности перорального (КОпер ), ингаляционного (КОинг) и дермального воздействия (КОдерм) воздействия для каждого элемента:

КО = КОпер. + КОинг. + КО дерм.

Коэффициент опасности перорального воздействия КОпер. оценивался как отношение cреднесуточной дозы (LADDпер) к референтной дозе при пероральном поступлении (RfDпер):

КОпер.= LADDпер / RfDпер

Среднесуточная доза при пероральном поступлении (LADDпер) каждого элемента вместе с почвой рассчитывалась:

missing image file

где LADDпер – cреднесуточная доза при пероральном поступлении в течение жизни для неканцерогенного воздействия, мг/(кг × cутки);

Коэффициент опасности кожного воздействия КОдерм оценивался как отношение cреднесуточной дозы к референтной дозе при поступлении через кожу (RfDдерм):

КОдерм = LADDдерм / RfDдерм

Среднесуточная доза при поступлении каждого элемента вместе с почвой через кожу LADDдерм, мг/(кг × cутки), рассчитывалась:

missing image file

Коэффициент опасности ингаляционного хронического воздействия КОинг рассчитывался, в первом случае, как отношение cреднесуточной дозы LADDинг к референтной дозе при ингаляционном поступлении (RfDинг):

КОинг(I) = LADDинг(I) / RfDинг

Среднесуточная доза при ингаляционном поступлении каждого элемента вместе с почвой рассчитывалась:

missing image file

По второму способу концентрации элементов в почве (Сэл) были пересчитаны на их концентрации во вдыхаемом воздухе (Синг), с использованием модели переноса загрязнителя из почвы во вдыхаемый воздух (расчет переноса загрязнителей из почвы в атмосферный воздух, как среды, непосредственно контактирующей с человеком) [23], предлагаемой в программном комплексе «Risk Assistant» [24] и реализуемой, например, в [12]:

Синг = Спыли·R·f·Сэл,

где Спыли = 7.5·10-6 мг/м3

R – вдыхаемая фракция пыли, 73% = 0,73

f – загрязненная часть пыли, 1% = 0,01

Коэффициент опасности ингаляционного воздействия КОинг. оценивался как отношение ингаляционной концентрации (Синг) к референтной концентрации при ингаляционном хроническом воздействии (RfСинг):

КОинг(II) = Синг / RfСинг

Канцерогенный риск рассчитывался:

Rинд.канц = LADD (пер) × SF

где SF – фактор канцерогенного потенциала, мг/(кг×сут.)-1.

Факторы экспозиции, входящие во все расчетные формулы, по смыслу являются неопределенными и имеют доверительный интервал значений, в пределах которого эти параметры могут варьироваться [25]. При анализе неопределенностей в расчетах среднесуточных доз канцерогенов методом Монте-Карло, основанном на генерации случайных чисел [26-27], рассчитывалась вероятность (Р) реализации доз, при которых канцерогенный риск превышает приемлемый уровень.

Результаты исследования и их обсуждение

Результаты аналитических определений химических элементов в почвах г. Междуреченск методами ИНАА и МС-ИСП имеют высокую степень сходимости для содержаний Sc, Cr, Fe, Co, Zn, Rb, Sr, Ag, Ba, Та. Статистически значимые различия между аналитическими результатами двух ИНАА и МС-ИСП установлены для средних концентраций Na, Ca, As, Eu, Tb, Lu, а высоко значимые различия – для Br, Sb, Cs, La, Ce, Nd, Sm, Yb, Hf, Au, Th, U (рисунок 2). Для перечисленных элементов, исключая Br, As, Cs и Sc, содержания в почвах г. Междуреченск, определённые по данным ИНАА, характеризуются более высокими значениями. Это, вероятно, обусловлено различиями в методиках подготовки образцов к аналитическим исследованиям: разложение проб для определения по методу МС-ИСП и отсутствие химической подготовки для определения по методу ИНАА. При этом в процедуре оценки риска не учитываются те элементы, для которых различия существенны – Cs, La, Ce, Nd, Sm, Yb, Hf, Au, Th, U. Из тех элементов, которые учитываются в расчетах риска – статистически значимые различия есть для As, Br, Sb.

Уровни содержания большинства рассматриваемых химических элементов в почвах г. Междуреченск ниже или соответствуют средним концентрациям элементов в верхней части континентальной земной коры [20]. Содержания некоторых тяжелых металлов (Zn, Pb, Cd, Hg, Cu, Mn, Ti), полуметаллов (Sb, As, Ge), редких и редкоземельных (Hf, Yb), радиоактивных (U) элементов в почвах г. Междуреченска формируют положительные геохимические аномалии со средними коэффициентами концентрации до 26,1–1,9 единиц.

Количественной мерой выявленной геохимической специализации почв является суммарный показатель загрязнения, характеризующий эффект воздействия группы элементов [21]. Значения данного показателя для почв г. Междуреченск изменяются от 13 до 201 единиц, при среднем значении 64, которое соответствует высокой степени загрязнения территории и опасному уровню заболеваемости населения согласно [21].

Элементный состав почв г. Междуреченск сформировался в результате совместного влияния таких факторов, как строительство города на насыпных грунтах и многолетнее загрязнение почв. Для засыпки болотистой местности и строительства объектов промышленного и гражданского назначения в г. Междуреченск были использованы вскрышные породы с близ расположенных угольных разрезов. Наибольшие концентрации Cu, V, Cr, Sn, Ni и Co во вскрышных породах угольных предприятий Кузбасса [28] соответствуют средним концентрациям в верхней части континентальной земной коры [20]. Тогда как концентрации Hg, Sb, Mo, Pb, Cd, Mn, Zn во вскрышных породах до 1,8 – 20,8 раз превосходят указанный критериальный уровень, что находит прямое отражение в установленной геохимической специализации почв г. Междуреченск.

Накопление загрязняющих веществ в почвах происходит за счет депонирования поллютантов из атмосферного воздуха. При длительных сроках воздействия аэротехногенных источников концентрации элементов в почвогрунтах пропорциональны нагрузкам элементов, поступающих на подстилающие поверхности из атмосферы.

missing image file

Рис. 2. Средние концентрации химических элементов в почвах г. Междуреченск по данным аналитических определений методами масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (МС-ИСП) и инструментальным нейтронно-активационным анализом (ИНАА)

Основными источниками, формирующими загрязнение атмосферного воздуха, являются промышленные объекты угледобычи и углепереработки, расположенные вокруг г. Междуреченск, а также многочисленные котельные, локализованные в пределах жилых зон города.

При добыче угля вблизи г. Междуреченск в атмосферный воздух выбрасывается значительное количество угольной пыли – 3300 тонн ежегодно [29]. По мере распространения аэротехногенных шлейфов от объектов по добыче и переработке угля частицы угольной пыли осаждаются из воздуха на депонирующие природные среды. Таким образом, геохимические особенности загрязнения почв г. Междуреченск, формируемые под влиянием добычи угля, соответствуют геохимической специализации добываемых углей. Известно, что угли, добываемые на разрезах вблизи г. Междуреченск (Ольжерасский, Красногорский, Сибиргинский, Междуреченский), в 2 и более раз обогащены Mn, Nb, Be, Zr, Mo, Y, As, Sr, Ni,Pb, Cu, Li, Sn, Ti, Zn, P, Ba, Hf, Ga, Tb, V, Co, Lu, Ta, Sm, Eu относительно среднего состава каменных углей [30, 31]. Другим основным источником поступления химических элементов в почвы г. Междуреченск является депонирование пылевых выбросов местных угольных котельных. Вблизи теплоэлектростанции и локальных котельных, использующих кузбасские угли, атмосферные пылеаэрозоли в повышенных количествах содержат Hg, Zn, Ni, Mo, Co, Ba, Sr, Cd, As, Sb, Pb, V, U и Fe [32, 33].

В таблице 2 приведены рассчитанные значения всех показателей риска по результатам определения элементов методом МС ИСП, в таблице 3 – по результатам определения методом ИНАА.

По вкладу различных путей поступления в суммарное значение коэффициента опасности КОпер. (0,51) > КОдерм. (0,05) > КОинг. (0,0174); НI =0,57.

Вклад ингаляционного пути поступления существенно возрастает при расчете ингаляционной составляющей с использованием модели переноса загрязнителя из почвы во вдыхаемый воздух, и этот путь поступления становится доминирующим, преобладающим в формировании неканцерогенного риска: КО инг. (1,72) > КО пер. (0,51) > КО дерм. (0,05). При этом значение общего коэффициента опасности превышает 1 (НI = 2,3), что соответствует опасному уровню риска.

Вклады ингаляционного, перорального и кожного путей поступления составляют, соответственно, по результатам определения элементов методом МС ИСП, при первом (3,0; 89,1; 7,9 %) и втором (76,0; 23,0; 6,0, %) способах расчета, и по данным метода ИНАА – 1,0; 94,0; 5,0; и (45,0; 52,0; 3,0, % ).

По уменьшению коэффициента опасности перорального воздействия элементы (КО > 10-3) образуют следующий ряд: КО пер Fe (0,15) > As (0, 11) >Sb (0,11) > Al (0,04) > Cr (0,03) >Pb (0,02) > Mn (0,008) > V (0,007) > Ba (0,007) >Tl (0,006) > Cu (0,004)> Ni (0,003) > Zn (0,002) > Сd (0,001).

По уменьшению коэффициента опасности дермального воздействия (КО > 10-3) элементы образуют следующий ряд: КОдерм Sb (0,021)>Сr (0,009) > V (0,008)> Al (0,002) > Mn (0,002).

По уменьшению коэффициента опасности ингаляционного хронического воздействия (КО > 10-3) элементы образуют следующий ряд при расчете по первому способу: КО инг Mn (0,011) > Al (0,005); и по второму: Mn (0,85) > Al (0,35)> Cu (0,15)> V(0,08) >Cr, As (0,05)> Co, Ni, Ba (0,04) >Zn(0,02).

Последний ряд представляет особый интерес, так как при этом подходе оцененный КО уровень опасности превышает 1. Заметим, однако, что оценки характеризуют лишь вклад почвенного загрязнения в суммарный риск при многосредовом воздействии веществ на человека.

При сохранении этих же пропорций по вкладу каждого элемента в ингаляционный риск, мы рассчитали ориентировочно приемлемые содержания этих элементов в почвах, при которых формируемый уровень неканцерогенного риска не будет превышать 1 (КО инг. менее или равно 1) (таблица 4).

Необходимо отметить, что в этот перечень входят лишь Zn, Cu, Mn, As, отмеченные выше среди 13 элементов с коэффициентами концентрации относительно кларка в земной коре 26,1–1,9 единиц, что еще раз подчеркивает необходимость сочетания геохимического и эколого-гигиенического подходов при оценке опасности почвенного загрязнения.

Если сравнить результаты по тем элементам, которые определяются обоими методами – Cr, Fe, Co, Zn, As, Ag, Cd, Sn, Sb, Ba, Ce, – то можно полагать, что при статистически значимых различиях в концентрациях ряда элементов наблюдаются сопоставимые значения на уровне оценки HI (КО инг. = 0,21 и 0,22, КО пер. = 0,24 и 0,41, КО дерм. = 0,014 и 0,032 (по идентичному перечню элементов).

Таблица 2

Риски воздействия веществ почвы (по данным МС-ИСП)

Элемент

ингаляционное воздействие

пероральное воздействие

дермальное воздействие

HI метод 1

HI метод 2

Метод 1

Метод 2

LADDинг, мг/кг*день

KO инг

C инг,

нг/м3

КО инг

LADD per, мг/кг*день

КО per

LADD derm, мг/кг*день

КО derm

Be

3,7·10-10 ±2,3·10-11

1,0·10-7 ±6,4·10-9

5,0·10-3±3,2·10-4

2,5·10-6±1,6·10-7

1,3·10-3±1, ·10-4

1,0·10-8±6,4·10-10

1,3·10-3

6,3·10-3

Mg

1,1·10-8 ±1,7·10-9

3,0·10-4±4,7·10-5

3,0·10-3±4,7·10-4

7,6·10-3±1,2·10-3

6,9·10-4±1,1·10-4

3,0·10-5±4,7·10-6

6,9·10-4

3,7·10-3

Al

6,5·10-6±8,9·10-7

4,5·10-3±6,2·10-4

1,8·10-3±2,4·10-4

3,5·10-1±4,8·10-2

4,4·10-2±6,1·10-3

4,4·10-2±6,7·10-3

1,8·10-4±2,4·10-5

1,8·10-3±5,5·10-4

5,0·10-2

4,0·10-1

Ti

7,9·10-7±2,1·10-8

2,1·10-4±5,8·10-6

7,1·10-3±1,9·10-4

5,4·10-3±1,5·10-4

1,3·10-3±3,6·10-5

2,1·10-5±5,8E-07

1,3·10-3

8,5·10-3

V

2,1·10-8 ±6,8·10-10

5,8·10-6 ±1,9·10-7

8,3·10-2±2,7·10-3

1,5·10-4±4,6·10-6

7,3·10-3±2,4·10-3

5,8·10-7±1,9·10-8

8,3·10-3±2,6·10-3

1,6·10-2

9,8·10-2

Cr

1,9·10-8 ±2,4·10-9

6,8·10-4±8,5·10-5

5,3·10-6 ±6,6·10-7

5,3·10-2±6,6·10-3

1,3·10-4±1,7·10-5

2,6·10-2±3,3E-03

5,3·10-7±6,6·10-8

8,8·10-3±2,8·10-3

3,6·10-2

8,8·10-2

Mn

1,6·10-7±8,4·10-9

1,1·10-2 ±5,9·10-4

4,2·10-5±2,3·10-6

8,5·10-1±4,5·10-2

1,1·10-3±5,7·10-5

7,6·10-3±5,5·10-4

4,2·10-6±2,3·10-7

2,3·10-3±7,3·10-4

2,1·10-2

8,6·10-1

Fe

6,7·10-6±2,5·10-7

1,8·10-3±6,7·10-5

3,0·10-3±1,1·10-4

4,6·10-2±1,7·10-3

1,5·10-1±5,6·10-3

1,8·10-4±6,7·10-6

1,5·10-1

1,5·10-1

Co

3,2·10-9 ±9,1·10-11

5,6·10-4±1,6·10-5

8,6·10-7 ±2,5·10-8

4,3·10-2±1,2·10-3

2,2·10-5±6,2·10-7

1,1·10-3±3,1·10-5

8,6·10-8±2,5·10-9

5,4·10-6±1,7·10-6

1,6·10-3

4,4·10-2

Ni

7,9·10-9 ±3,2·10-10

3,8·10-7 ±1,6·10-8

2,1·10-6 ±8,8·10-8

4,3·10-2±1,8·10-3

5,4·10-5±2,2·10-6

2,7·10-3±1,1·10-4

2,1·10-7±8,8·10-9

4,0·10-5±1,3·10-5

2,7·10-3

4,6·10-2

Cu

1,1·10-8 ±2,5·10-9

2,7·10-7 ±6,2·10-8

3,0·10-6 ±6,8·10-7

1,5·10-1±3,4·10-2

7,4·10-5±1,7·10-5

3,9·10-3±9,6·10-4

3,0·10-7±6,8·10-8

2,5·10-5±7,8·10-6

3,9·10-3

1,5·10-1

Zn

7,4·10-8 ±2,8·10-8

2,5·10-7 ±9,3·10-8

2,0·10-5±7,6·10-6

2,2·10-2±8,4·10-3

5,0·10-4±1,9·10-4

1,7·10-3±6,3·10-4

2,0·10-6±7,6·10-7

3,3·10-5±1,1·10-5

1,7·10-3

2,4·10-2

Ga

3,0·10-9 ±6,4·10-11

8,2·10-7 ±1,7·10-8

2,0·10-5±4,3·10-7

2,0·10-5±4,3E-07

8,1·10-8±1,7·10-9

2,0·10-5

As

5,1·10-9 ±8,7·10-10

1,7·10-5±2,9·10-6

1,4·10-6 ±2,4·10-7

4,6·10-2±7,9·10-3

3,4·10-5±5,9·10-6

1,1E-01±2,0·10-2

1,4·10-7±2,4·10-8

1,1·10-3±3,5·10-4

1,2·10-1

1,6·10-1

Se

4,8·10-10 ±1,0·10-10

1,3·10-7 ±2,8·10-8

1,6·10-3±3,5·10-4

3,2·10-6±7,0E-07

6,5·10-4±1,4·10-4

1,3·10-8±2,8·10-9

6,5·10-4

2,3·10-3

Mo

2,2·10-10 ±7,5·10-12

4,4·10-8±1,5·10-9

5,9·10-8±2,0·10-9

4,9·10-6 ±1,7·10-7

1,5·10-6±5,1·10-8

2,9·10-4±1,0·10-5

5,9·10-9±2,0·10-10

3,1·10-6±9,8·10-7

3,0·10-4

3,0·10-4

Ag

2,9·10-11±5,6·10-12

5,7·10-9 ±1,1·10-9

7,7·10-9±1,5·10-9

3,9·10-7±7,7·10-8

1,9·10-7±3,8·10-8

3,9·10-5±1,1·10-5

7,7·10-10±1,5·10-10

8,6·10-7±2,7·10-7

4,0·10-5

4,0·10-5

Cd

1,0·10-10 ±2,5·10-11

1,0·10-7 ±2,5·10-8

2,7·10-8±6,7·10-9

1,4·10-3±3,3·10-4

6,9·10-7±1,7·10-7

1,4·10-3±3,3·10-4

2,7·10-9±6,7·10-10

2,7·10-4±8,7·10-5

1,6·10-3

3,0·10-3

Sn

5,7·10-10 ±1,5·10-10

1,6·10-7 ±4,1·10-8

7,8·10-6 ±2,1·10-6

3,9·10-6±1,0·10-6

6,5·10-6±8,0·10-6

1,6·10-8±4,1·10-9

6,5·10-6

1,4·10-5

Sb

6,3·10-9 ± 3,7·10-9

1,6·10-5±9,3·10-6

1,7·10-6 ±1,0·10-6

4,3·10-3±2,5·10-3

4,3·10-5±2,5·10-5

1,1·10-1±6,3·10-2

1,7·10-7±1,0·10-7

2,1·10-2±6,8·10-3

1,3·10-1

1,3·10-1

Ba

7,4·10-8 ± 9,9·10-9

5,2·10-4±6,9·10-5

2,0·10-5±2,7·10-6

4,0·10-2±5,4·10-3

5,0·10-4±6,7·10-5

7,2·10-3±9,6·10-4

2,0·10-6±2,7·10-7

4,1·10-4±1,3·10-4

8,1·10-3

4,8·10-2

Ce

4,4·10-9 ±8,3·10-10

1,2·10-6 ±2,3·10-7

6,0·10-3±1,1·10-3

3,0·10-5±5,7·10-6

1,2·10-7±2,3·10-8

6,0·10-3

W

2,6·10-10 ±1,4·10-11

7,1·10-8±3,9·10-9

7,1·10-7±3,9·10-8

1,8·10-6±9,7·10-8

7,1·10-4±4,5·10-4

7,1·10-9±3,9·10-10

7,1·10-4

7,1·10-4

Hg

2,1·10-11 ±5,8·10-12

2,4·10-7 ±6,8·10-8

5,7·10-9±1,6·10-9

1,9·10-5±5,3·10-6

1,4·10-7±4,0·10-8

4,7·10-4±1,3·10-4

5,7·10-10±1,6·10-10

2,7·10-5±8,6·10-6

5,0·10-4

5,2·10-4

Tl

6,4·10-11 ±4,9·10-12

1,7·10-8±1,3·10-9

7,6·10-5±5,8·10-6

4,3·10-7±3,3·10-8

6,2·10-3±7,7·10-4

1,7·10-9±1,3·10-10

6,2·10-3

6,3·10-3

Pb

1,2·10-8 ±4,6·10-9

3,4·10-6±1,3·10-6

3,3·10-6 ±1,3·10-6

6,5·10-3±2,5·10-3

8,1·10-5±3,1·10-5

2,3·10-2±9,0·10-3

3,2·10-7±1,3·10-7

6,2·10-4±2,0·10-4

2,4·10-2

3,0·10-2

Σ КО

 

0,0172±0,0014

 

1,716±0,170

 

0,512±0,12

 

0,045±0,014

5,7·10-1

2,3

Таблица 3

Риски воздействия веществ почвы (по данным ИНАА)

элемент

ингаляционное воздействие

пероральное воздействие

дермальное воздействие

HI метод 1

HI метод 2

Метод 1

Метод 2

LADD инг, мг/кг*день

KO инг

C инг, нг/м3

КО инг

LADD per, мг/кг*день

КО per

LADD derm, мг/кг*день

КО derm

Cr

2,3·10-8±5,2·10-9

3,1·10-9±1,9·10-9

6,3±2,6·10-1

6,3·10-2±2,6·10-3

1,6·10-4±6,4·10-6

3,2·10-2±1,3·10-3

6,3·10-7±2,6·10-8

1,1·10-2±4,3·10-4

4,2·10-2

1,1·10-1

Fe

7,5·10-6±1,7·10-6

2,0·103±8,4·101

3,4·10-3±1,4·10-4

5,1·10-2±2,1·10-3

1,7·10-1±7,0·10-3

2,0·10-4±8,4·10-6

1,7·10-1

1,7·10-1

Co

3,4·10-9±8,4·10-10

6,0·10-4±2,7·10-5

9,3·10-1±4,2·10-2

4,6·10-2±2,1·10-3

2,3·10-5±1,0·10-6

1,2·10-3±5,2·10-5

9,3·10-8±4,1·10-9

5,8·10-6±2,6·10-7

1,8·10-3

4,8·10-2

Zn

2,3·10-8±1,7·10-8

7,7·10-8±1,0·10-8

6,3±8,5·10-1

7,0·10-3±9,5·10-4

1,6·10-4±2,1·10-5

5,2·10-4±7,1·10-5

6,3·10-7±8,5·10-8

1,0·10-5±1,4·10-6

5,3·10-4

7,5·10-3

As

6,0·10-10±6,8·10-10

2,0·10-6±4,2·10-7

1,6·10-1±3,4·10-2

5,5·10-3±1,1·10-3

4,1·10-6±8,5·10-7

1,4·10-2±2,8·10-3

1,6·10-8±3,4·10-9

1,3·10-4±2,7·10-5

1,4·10-2

1,9·10-2

Ag

5,0·10-11

1,0·10-8

1,4·10-2

6,8·10-7

3,4·10-7

6,8·10-5

1,4·10-9±1,5·10-25

1,5·10-6±1,7·10-22

7,0·10-5

7,1·10-5

Sb

8,3·10-10±1,8·10-9

2,1·10-6±8,4·10-7

2,3·10-1±9,1·10-2

5,7·10-4±2,3·10-4

5,7·10-6±2,3·10-6

1,4·10-2±5,7·10-3

2,3·10-8±9,1·10-9

2,8·10-3±1,1·10-3

1,7·10-2

1,8·10-2

Ba

1,0·10-7±2,5·10-8

7,0·10-4±3,2·10-5

2,7·101±1,3

5,4·10-2±2,5·10-3

6,8·10-4±3,1·10-5

9,7·10-3±4,5·10-4

2,7·10-6±1,3·10-7

5,5·10-4±2,6·10-5

1,1·10-2

6,4·10-2

Ce

1,1·10-8±2,3·10-9

3,0±1,1·10-1

3,0·10-2±5,7·10-4

7,6·10-5±2,9·10-6

3,0·10-7±1,1·10-8

3,0·10-2

Σ КО

1,3·10-3±6,0·10-5

 

2,1·10-1±1,0·10-2

 

2,4·10-1±1,7·10-2

 

1,4·10-2±1,6·10-3

2,6·10-1

4,7·10-1

Таблица 4

Диапазоны ориентировочно приемлемых содержаний химических элементов в почвах, при которых формируемый уровень неканцерогенного риска не будет превышать 1 (мг/кг)

Химический элемент

Диапазон ориентировочно приемлемых содержаний в почвах

минимальная концентрация

максимальная концентрация

Al

12017

15862

V

44.6

47.6

Cr

36.7

47.2

Mn

319

355

Co

6.6

7.0

Ni

16.4

17.8

Cu

18.2

29.0

Zn

99

219

As

9.0

12.8

Ba

138

181

При увеличении числа элементов, включенных в расчет, за счет возможностей метода МС ИСП, идет увеличение численных значений коэффициентов опасностей ингаляционного воздействия, оцениваемых по 1-ому и 2-ому способам (увеличение в 8,2 раза), перорального воздействия (увеличение в 2,1 раза) и дермального воздействия (увеличение в 3,2 раза).

На результаты оценок риска слабо влияет количество проб, что позволяет ограничивать их число при натурных измерениях. Большее влияние оказывает перечень определяемых химических элементов. С увеличением количества анализируемых и вовлекаемых элементов в процедуру оценки риска возрастает суммарный индекс риска.

В таблице 5 приведены результаты расчетов канцерогенных рисков. Канцерогенные риски от воздействия компонентов почвы Be (4,6·10-6), Cr (2,4·10-5), As (2,2·10-5), Cd (1,1·10-8), Pb (1,6·10-6) не превышают значения, принятые в качестве приемлемых (1·10-6 -1·10-4), при этом вероятности реализации доз при пероральном поступлении, соответствующих канцерогенному риску более 10-6, составляют, соответственно, 4%; 73,8%; 78%; 1%; 74,1%.

В таблице 6 элементы объединены в группы согласно механизму их воздействия на одни и те же органы организма человека. Видно однонаправленное влияние большой группы элементов на органы дыхания и центральную нервную системы (ЦНС) (15 и 4 соответственно), при ингаляционном пути поступления. Коэффициенты опасности, суммированные по однонаправленному воздействию на органы дыхания при ингаляционном пути поступления, по первым четырем органам (дыхания, ЦНС, нервная система, системные) в 3-15 раз отличаются от суммарных КО по другим органам, что доказывает проявленность направленности влияния. В структуре впервые выявленной заболеваемости [34] на первом месте у всего контингента города также находятся болезни органов дыхания (у детей 54.9%, у подростков 43,9%, у взрослых 20,2%).

Что касается КО при суммации элементов при пероральном поступлении, эти значения различаются не более чем в два раза для 10 жизненно важных органов и систем, от иммунной и центральной нервной системы до ЖКТ и сердечно-сосудистой систем, т.е. более равномерно воздействие на эти органы.

Таблица 5

Величины канцерогенных рисков от воздействия компонентов почвы

 

По результатам метода МС ИСП

По результатам метода ИНАА

 

LADDканц., мг/кг*день

P

Rинд.канц.

LADDканц., мг/кг*день

P

Rинд.канц.

Be

1,1·10-6±6,8·10-8

4

4,6·10-6±2,9·10-7

-

-

-

Cr(VI)

5,7·10-5±7,1·10-6

74

2,4·10-5±3,0·10-6

6,8·10-5±2,7·10-6

74

2,9·10-5±1,2·10-6

As

1,5·10-5±2,5·10-6

78

2,2·10-5±3,8·10-6

1,8·10-6±3,6·10-7

100

2,6·10-6±5,5·10-7

Cd

2,9·10-7±7,2·10-8

1

1,1·10-8±2,7·10-9

-

-

-

Pb

3,5·10-5±1,3·10-5

74

1,6·10-6±6,3·10-7

-

-

-

Таблица 6

Суммарные коэффициенты опасности, рассчитанные с учетом объединения химических элементов по направленности их воздействия на органы и системы человека и пути поступления поллютантов в организм

Органы и системы

Σ КО

Учтенные химические элементы

ингаляционное воздействие

Органы дыхания

1,302

Be, V, W, Fe, Cd, Co, Mn, Cu, As, Ni, Se, Sb, Te, Cr, Zn

ЦНС

0,898

Mn, Ni, Hg, Pb

Нервная система

0,894

Mn, As

Системные заболевания

0,239

Co, Cu, As, Se

Сердечно- сосудистая

0,086

Ba, As

Иммунная (сенсибил.)

0,070

Be, Ni, Zn

Кровь

0,072

Ni, Pb, Zn

Развитие

0,052

As, Pb

Репродуктивная

0,040

Ba

Гормональная

0,001

Cd, Hg

Почки

0,001

Cd, U

Кожа

3,9·10-7

Ag

пероральное воздействие

Иммунная (сенсибил.)

0,267

Fe, As, Hg

ЦНС

0,190

Al, Mn, As, Hg, Pb, Te

Кровь

0,188

Fe, Co, Mn, Ni, Pb, Zn

Кожа

0,175

Fe, Pb

Слизистые

0,152

Fe

Гормональная

0,140

Cd, As, Hg, Pb

Нервная

0,138

As, Pb

Сердечно- сосудистая

0,124

Ba, As, Ni

ЖКТ

0,122

Be, Cu, As, Ni

Биохим

0,115

Sb, Tl, Zn

Печень

0,043

V, Cu, Ni, Pb, Tl, Te

Репродуктивная

0,024

Hg, Pb

Волосы

0,008

V, Se

Почки

0,009

Ba, Cd, Mo, Hg, U

Селезёнка

0,001

Se

Заключение

Расчет рисков хронической интоксикации на основании изучения тома ПДВ одной из угольных шахт Кузбасского региона (из тяжелых металлов есть оценка по Мn, и опосредовано, через золу углей) показал, что хроническое ингаляционное воздействие на здоровье населения, с учетом расстояния от источников выбросов до жилой зоны, не оказывается [35]. В исследованиях, специально сфокусированных на установлении рисков воздействия ТМ почв в угледобывающих регионах, установлено, что в районе открытых шахт автономного района на севере Китая (угли с повышенным содержанием мышьяка) уровень риска по Cd, Be, Ni, расценивается как приемлемый, а Rканц.(As) превышает приемлемый в 6,29-8,70 раз, HQ – в 4,53 раз [36]. В [37], юго-западная провинция (Guizhou) Китая, элементы почв по значению фактора потенциального экологического риска образуют следующий ряд Hg > As > Cd > Pb > Cu > Ni > Cr, при этом степень потенциального экологического риска от Hg and As оценивается как высокая. По уменьшению фактора загрязнения как показателя опасности для здоровья элементы почв угольного поля Jharia, Индия [38] располагаются в ряду Cd (1,83)>Cu(1,46) >Zn,Pb (1,43)>Fe(1,43)>Ni(1,43)>Cr(1,43). За формирование состава почв ответственны три фактора – угледобыча и пожары на шахтах – 40%, пыление (23%) поступление из земной коры (24%), по этим же данным [38]. При этом авторы связывают поступление Ni, Cu, Cr с деятельностью угольных шахт, Pb, Fe, Cd – с ветровым переносом, Mn, Zn –поступление из земной коры. На наш взгляд, как подробно описано выше, почвенное загрязнение г. Междуреченск формируется под влиянием выбросов местных котельных и угольной пыли; автотранспорта, ремонтных и металлообрабатывающих производств, в результате использования вскрышных угольных пород при строительстве города и также опредeляется геохимической специализацией угля. В [39], Пакистан, нет количественных характеристик риска, однако описывается влияние Pb, Hg, As как компонентов углей и продуктов их сгорания, на биологические объекты, с использованием зависимости «Доза-эффект». В целом, если привлекать к обсуждению не только риски почвенного загрязнения в районе угольных шахт, но и от других источников, прослеживается тенденция привлечения к расчету и обсуждению большого круга элементов почв, как и в настоящем исследовании.

Cопоставим ряды элементов по уменьшению коэффициентов опасности (характеристика неканцерогенного риска) для двух разных географических регионов: Южного Кузбасса, по данным настоящей статьи,

КО (неканц.): Sb (1.3 10-1) > As (1.2 10-1) > Al (5,0 10-2) >Cr(3,6·10-2) >Mn(2,1·10-2)> Cd (1,6 10-3)>Cu(3,9·10-3)> Ni (2,7·10-3 )> Pb (2,4·10-2)>Zn(1,7·10-3); HI = 5,7.10 -1 и по данным [8], оценки получены для угольных шахт вдоль реки Qingshui (Beijing, Китай): КО (неканц.): Mn (6.06 10− 3)>Pb(5.46 10− 3)> Cr(4.77 10− 3)> Ni (5.94 10− 4)>Cd(3.93 10− 4) > Сu(2.02 10− 4)>Zn (9.14 10-5); HI = 1,76∙10-2

Наблюдаемые различия в коэффициентах опасности очевидны и обусловлены, главным образом, содержанием элементов в почвах, которые, в свою очередь зависят от геохимических особенностей почв разных географических регионов, природных и техногенных факторов. Однако несомненным достоинством цитируемой работы является учет в оценке риска не валового содержания металла, а его доступной усвояемой формы, выделенной в результате фракционирования проб, что более приближает исследование к реальной ситуации и что планируется также в наших дальнейших исследованиях.

Входные аналитические данные с использованием инструментального нейтронно-активационного анализа и масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой влияют на получаемые оценки риска. На наш взгляд, наиболее надежные результаты оценки риска получаются при включении в методики расчетов концентраций максимально широкого перечня элементов, при обязательно учете основных элементов, обуславливающих риск (As, Cd, Sb, Mn, Ba, Al, Сu, As, Cr, Co, Ni, Pb).

Также влияет и способ оценки ингаляционного поступления веществ из почвы – непосредственного проникновения почвенных загрязнений в зоне дыхания человека, и с использованием моделей переноса загрязнителей из почвы в воздух. Элементами, формирующими суммарный коэффициент опасности более 1 при ингаляционном поступлении, как доминирующем, являются Mn, Al, Cu, V,Cr, As.

Использование нами при расчетах стандартных факторов экспозиции и альтернативных методик в части оценки ингаляционного пути поступления, учет всех реально воздействующих путей поступления, позволяет сравнивать полученные результаты с данными по другим регионам, ранжировать вклад различных металлов в суммарный риск; – в зависимости от преобладающих отраслей производства в различных регионах «индикаторные элементы риска» будут различны.

Различия в рядах элементов, специфических по геохимическим и эколого-гигиеническим показателям, показывает на необходимость сочетания геохимического и эколого-гигиенического подходов при оценке опасности почвенного загрязнения, и необходимость учета эколого-геохимических особенностей территории при интерпретации результатов оценки рисков. При ограниченном перечне тяжелых металлов, определяемых на постах наблюдений в атмосферном воздухе, в городах с высоким уровнем антропогенной нагрузки, целесообразны регулярные измерения в почвах содержаний потенциально опасных тяжелых металлов и оценка риска воздействия этих металлов на здоровье не только в рамках санитарно-гигиенических, но и в эколого-геохимических исследованиях.

Авторы выражают благодарность за критические замечания и ценные советы при подготовке статьи члену-корреспонденту РАН, доктору химических наук, профессору Тарасовой Наталии Павловне

Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 20-05-00675 А.

Исследования выполнены в Национальном исследовательском Томском политехническом университете в рамках программы повышения конкурентоспособности ТПУ среди ведущих мировых исследовательских центров.