Scientific journal
Advances in current natural sciences
ISSN 1681-7494
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,775

CRYSTALLIZATION TEMPERATURE OF GRANITES OF THE TUROCHAK GRANOSYENITE-GRANITE-LEUCOGRANITE COMPLEX BASED ON THE STUDY OF THE CHEMICAL COMPOSITION OF EPIDOTE GROUP MINERALS

Nastavko E.V. 1 Zmeev B.Yu. 1 Fedosyuk G.A. 1
1 Kemerovo State University
1905 KB
The aim of the study is to determine the crystallization temperature of granites and changes in the composition of the melt during crystallization by studying the chemical composition of epidote group minerals. The article presents the results of a study of the composition of epidote group minerals from porphyritic granites of the Turochak granosyenite-granite-leucogranite complex (γD1t). The material for the research was granites of the Turochak complex, selected from the primary granite outcrops of Mount Bolshoi Iconostasis (Altai Republic). The chemical composition of the minerals was studied using scanning electron microscopy, which was carried out using a Tescan Vega3 microscope (Czech Republic) equipped with an Oxford Instruments (UK) X-ray fluorescence energy dispersive analysis attachment with the Aztec One control program. As part of the study of accessory mineralization, it was discovered that the rock contains different minerals of the epidote group: allanite-(Ce) and epidote. Allanite is confined to biotite laths, the grains are zonal, the center of the grain is composed of allanite-(Ce), and the rim is composed of rare-earth epidote. It is characterized by the presence of light rare earth elements – La, Ce and Nd, as well as Y. In the composition of allanite-(Ce) and rare earth epidote, cerium predominates over lanthanum. Epidote forms prismatic grains and their clusters in the quartz-feldspathic groundmass. There are no rare earth elements in it. It is typically characterized by a high alumina content; the composition of individual analyzes is located close to the boundary with clinozoisite. The presence of epidote group minerals of different compositions reflects the evolution of the melt during crystallization.
epidote
allanite-(Ce)
granite
Altai Republic

Введение

Минералы группы эпидота являются типичными акцессориями изверженных, метаморфических и метасоматических пород. Наиболее распространенными минералами данной группы являются эпидот, клиноцоизит и алланит (ортит). Клиноцоизит и эпидот являются характерными минералами пород зеленосланцевой и эпидот-амфиболитовой фаций регионального метаморфизма, а также скарнов. Стронциевые эпидот и клиноцоизит обнаружены в метагаббро [1] и в щелочных породах тешенитовой ассоциации [2] Западных Карпат. На территории Российской Федерации интересна находка стронциевого эпидота и редкого ниигатаита в родингитах Баженовского офиолитового массива на Среднем Урале [3]. В зависимости от преобладающего в составе алланита редкоземельного элемента (РЗЭ) выделяют алланит-(Y) и алланит-(Се). Последний является типичным магматическим минералом, образующимся в диапазоне температур 850-790 °С [4], тогда как алланит-(Y) является более редким и появляется на поздней стадии кристаллизации остаточного богатого флюидами субщелочного гранитного расплава. Большое количество работ посвящено алланиту из гранитных пегматитов Урала [5; 6] и Алтая [7], в меньшей степени из сиенитовых пегматитов Урала [8]. Также алланит-(Се) описан в породах основного и ультраосновного состава западного склона Южного Урала [9]. Уникальным является сонахождение антагонистов алланита-(Се) и алланита-(Y) в турмалинитах Северного гранитного массива на Чукотке [10], поскольку, как правило, они приурочены к разным формационным типам гранитоидов [11]. Метасоматический эпидот может служить индикатором тектонических процессов [12]. Состав минералов данной группы часто служит индикатором глубинности гранитных пегматитов [13]. В полиформационных золото-серебряных рудах золото-серебряного месторождения Роговик (Омсукчанский рудный район, Северо-Восток России) был обнаружен нетипичный для вулканогенных золото-серебряных руд ортит [14]. Его нахождение в рудах авторы связывают с влиянием процессов гранитоидного магматизма при их формировании. На это указывает повышенное содержание редкоземельных элементов (суммарно РЗЭ достигают 100 г/т и более) и фтора (до 2000 г/т) в рудах.

Цель исследования состоит в определении температуры кристаллизации гранитов и изменения состава расплава в процессе их кристаллизации посредством изучения химического состава минералов группы эпидота.

Материалы и методы исследования

Материалом для исследований послужили образцы горных пород из коренных выходов гранитов горы Большой Иконостас (50°24′58,08″ N, 82°26′05,78″ E), Республика Алтай (рис. 1).

missing image file

Рис. 1. Схема расположения (А) и строения (Б) турочакского граносиенит-гранит-лейкогранитового комплекса: 1-3 – разрывные нарушения; 1-2 – достоверные; 1 – главные, 2 – прочие; 3 – предполагаемые; 4 – кебезенский плагигнейсово-амфиболитовый комплекс; 5 – эсконгинская свита, 6 – усть-анзасско-манжерокская свита; 7 – убинско-тырганская группа свит; 8 – сийская терригенно-карбонатная свита; 9 – еландинско-тандошинская группа свит; 10 – алзасская свита; 11 – ишпинская свита; 12 – нырнинская свита, 13 – кротинско-саганская группа свит; 14 – саракокшинский диорит-тоналит-плагиогранитовый комплекс, 15 – югалинский габбро-диорит-гранодиоритовый комплекс; 16 – турочакский граносиенит-гранит-лейкогранитовый комплекс (а – порфировидные биотитовые граниты и лейкограниты, граносиениты, аляскиты, аплитовидные граниты, б – порфировидные биотитовые умереннощелочные граниты и лейкограниты); 17 – топольнинский диорит-гранодио-ритовый комплекс;18 – озерно-аллювиальные четвертичные отложения; 19 – место отбора проб

Всего отобрано 10 образцов порфировидных гранитов горы Большой Иконостас. Девять образцов отобраны непосредственно на горе по трем линиям, расстояние между отобранными образцами составило от 50 до 75 м в зависимости от задернованности и выходов пород на дневную поверхность. Расстояние между линиями от 35 до 50 м. Один образец отобран у подножия горы на границе с р. Бией.

В 8 образцах обнаружено сонахождение разных минералов группы эпидота. В двух оставшихся образцах найдены только алланит с каймой из редкоземельного эпидота. Отсутствие собственно эпидота, по всей видимости, обусловлено тем, что он слагает гнездообразные скопления, которые неравномерно распределены в крупнозернистой кварц-полевошпатовой основной массе породы и просто не попали в изучаемый срез.

Суммарно исследован химический состав 42 зерен, из них 22 зерна алланита с каймой из редкоземельного эпидота (44 анализа), оставшиеся 20 зерен – эпидот из кварц-полевошпатовой основной массы (33 анализа). Таким образом, всего было проанализировано 77 анализов химического состава минералов.

Исследование химического состава минералов был проведено при помощи сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), с использованием микроскопа Tescan Vega 3 (Чехия), оснащенного приставкой рентгенофлуоресцентного энергодисперсионного анализа (ЭДС) Oxford Instruments (Великобритания) с программой управления Aztec One. Ускоряющее напряжение для СЭМ-съемки и анализа составило 20 кВ.

Последующие кристаллохимические пересчеты минералов группы эпидота выполнялись на восемь катионов. Для получения коэффициента корреляции между содержанием различных элементов было выполнено построение корреляционной матрицы в программе Excel по 77 анализам. При высокой и весьма высокой тесноте связи установление ее достоверности оценивалось при помощи t-критерия и уровня значимости p.

Геологическая характеристика турочакского комплекса

Геологическая характеристика комплекса далее дана согласно объяснительной записке к Государственной геологической карте Российской Федерации, лист N-45 – Новокузнецк [15].

Турочакский граносиенит-гранит-лейкогранитовый комплекс (γD1t) представлен северным окончанием Чеборской интрузии и петротипическим Турочакским массивом трехфазного строения [15, с. 147], форма последнего близка к изометричной.

Породы первой и второй фаз внедрения составляют примерно по 5%, оставшиеся 90% приходятся на породы третьей фазы [15, с. 147]. Породы первой фазы представлены мелко-среднезернистыми биотитовыми и амфибол-биотитовыми меланогранитами, граносиенитами и гранодиоритами, вторая фаза сложена порфировидными биотитовыми умереннощелочными гранитами [15, с. 147]. Породы третьей фазы представлены неравномернозернистыми, порфировидными и аплитовидными биотитовыми, биотит-мусковитовыми лейкогранитами, умереннощелочными гранитами, аляскитами и гранит-порфирами [15, с. 148].

Меланограниты первых двух фаз внедрения сконцентрированы в центральной части плутона, от центра к краю они сменяются субщелочными лейкогранитами, далее лейкогранитами нормального ряда третьей фазы, которые слагают широкие периферические части [15, с. 148].

Лейкограниты третьей (основной) фазы характеризуются широкими структурными вариациями от средне-крупнозернистых и крупнопорфировидных разновидностей до аплитовидных лейкократовых гранитов, гранофиров и гранит-порфиров с повышенным содержанием кварца (30–35%, в аляскитах – до 50%). В отличие от пород предыдущих фаз, в породах третьей фазы отмечается отсутствие амфибола, преобладание биотита над мусковитом и присутствие последнего, а также преобладание калиевого полевого шпата над кислым плагиоклазом [15, с. 148]. Также для гранитов третьей фазы характерно разнообразие акцессорных минералов, с преобладанием магнетита, ильменита, титанита, апатита и циркона. Отмечено спорадическое присутствие граната, ортита и монацита [15, с. 148].

Возраст, установленный U-Pb методом по цирконам порфировидных биотитовых гранитов Турочакского массива горы Большой Иконостас, составил 390 ± 6 млн лет, а умереннощелочных гранитов горы Цаган – 400 ± 4 млн лет [15, с. 148], и принят как раннедевонский.

В 2023 г. авторами пройдены маршруты по г. Большой Иконостас с целью отбора проб гранитов. Территория существенно задернована, коренные выходы пород встречаются спорадически. В пределах г. Большой Иконостас обнаружены только лейкократовые порфировидные граниты третьей фазы внедрения. Породы светло-розовые до розовых за счет обилия интенсивно окрашенных зерен калиевого полевого шпата. Структура гранитов варьирует от среднезернистой до крупнозернистой, по взаимоотношению зерен гипидиоморфнозернистая. Текстура пород – массивная. Минеральный состав достаточно устойчив. Основная масса гранитов сложена калиевым полевым шпатом (35-40%), плагиоклазом (25-30%) и кварцем (25-30%), темная слюда составляет до 10%. Акцессорные минералы представлены апатитом, цирконом и минералами группы эпидота. Вторичные преобразования пород выражаются, главным образом, развитием хлорита по слюде, а также незначительной соссюритизацией плагиоклаза.

Результаты исследования и их обсуждение

При исследовании минерального состава 8 образцов порфировидных гранитов установлено наличие разных по своему составу и морфологии минералов группы эпидота. В сводной по всем 8 образцам таблице 1 продемонстрированы вариации состава минералов и среднее значение. Видно, что для всех минералов характерны существенные колебания содержания глинозема и кальция. Кроме этого, в составе эпидота существенно варьирует содержание железа, в меньшей мере марганца, а в алланите-(Се) и редкоземельном эпидоте (RЕЕ-эпидот) максимальные колебания характерны для редкоземельных элементов.

Таблица 1 наглядно демонстрирует вариации исследуемых минералов. Исходя из большого количества выполненных определений (77), нет смысла приводить расчеты и формулы по всем анализам. В связи с этим в таблице 2 для алланита и редкоземельного эпидота приводятся составы, формульные коэффициенты и кристаллохимические формулы максимально отличающихся определений, а для эпидота – максимально отличающихся определений и значений близких к наиболее часто встречающимся.

Таблица 1

Вариации химического состава минералов группы эпидота в гранитах турочакского комплекса

Эл-ты,

масс. %

Алланит-(Се)

(22 анализа)

RЕЕ-эпидот

(22 анализа)

Эпидот

(33 анализа)

SiO2

missing image file

missing image file

missing image file

TiO2

0

missing image file

0

Al2O3

missing image file

missing image file

missing image file

La2O3

missing image file

missing image file

0

Ce2O3

missing image file

missing image file

0

Nd2O3

missing image file

missing image file

0

Y2O3

missing image file

0

0

FeO

missing image file

missing image file

missing image file

MnO

missing image file

missing image file

missing image file

CaO

missing image file

missing image file

missing image file

Ʃ РЗЭ

missing image file

missing image file

0

Таблица 2

Химический состав минералов группы эпидота в гранитах турочакского комплекса

Образец

B2

B5

B2

B3

B5

B6

B8

Эл-ты, масс. %

ц

кр

ц

кр

SiO2

34,55

36,88

35,91

37,53

39,09

38,75

39,19

38,28

39,16

TiO2

0

0

0

0,71

0

0

0

0

0

Al2O3

19,75

20,62

21,64

21,48

27,14

27,08

25,39

23,66

23,96

La2O3

4,76

3,3

3,17

1,99

0

0

0

0

0

Ce2O3

8,62

5,29

5,66

3,66

0

0

0

0

0

Nd2O3

3,16

1,16

1,42

0,83

0

0

0

0

0

Y2O3

1,27

0

2,88

0

0

0

0

0

0

FeO

11,93

13,36

12,12

13,39

9,57

10,17

11,4

14,02

12,86

MnO

4,09

1,39

2,86

1,21

1,31

1,75

0,29

2,31

0,35

CaO

11,86

17,99

14,34

19,21

22,89

22,25

23,74

21,72

23,67

Формульные единицы в пересчете на 8 катионов

Si

3,05

3,06

3,11

3,05

2,99

2,97

3,00

2,97

3,02

Ti

0,00

0,00

0,00

0,04

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

Al

2,05

2,02

2,21

2,06

2,44

2,44

2,29

2,16

2,18

La

0,15

0,10

0,10

0,06

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

Ce

0,28

0,16

0,27

0,11

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

Nd

0,10

0,03

0,04

0,02

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

Y

0,06

0,00

0,13

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

ƩРЗЭ+Y

0,59

0,29

0,54

0,19

-

-

-

-

-

Fe

0,88

0,93

0,88

0,91

0,61

0,65

0,73

0,91

0,83

Mn

0,31

0,10

0,21

0,08

0,08

0,11

0,02

0,15

0,02

Ca

1,12

1,60

1,05

1,67

1,87

1,83

1,95

1,81

1,95

Кристаллохимические формулы

(Сa1.12Ce0.28La0.15Nd0.10Y0.06)1.71(Al2.05Fe0.88Mn0.31)3.24[Si3.05O12](OH) – алланит

(Сa1.60Ce0.16La0.10Nd0.03)1.89(Al2.02Fe0.93Mn0.10)3.05[Si3.06O12](OH) – редкоземельный эпидот

(Сa1.05Ce0.27La0.10Nd0.04Y0.13)1.69(Al2.21Fe0.88Mn0.21)3.30[Si3.11O12](OH) – алланит

(Сa1.67Ce0.11La0.06Nd0.02)1.86(Al2.06Fe0.91Mn0.08Ti0.04)3.09[Si3.05O12](OH) – редкоземельный эпидот

(Сa1.87)1.87(Al2.44Fe0.61Mn0.08)3.13[Si2.99O12](OH) – эпидот

(Сa1.83)1.83(Al2.44Fe0.65Mn0.11)3.21[Si2.97O12](OH) – эпидот

(Сa1.95)1.95(Al2.29Fe0.73Mn0.02)3.04[Si3.00O12](OH) – эпидот

(Сa1.81)1.81(Al2.16Fe0.91Mn0.15)3.22[Si2.97O12](OH) – эпидот

(Сa1.95)1.95(Al2.18Fe0.83Mn0.02)3.03[Si3.02O12](OH) – эпидот

Примечание: ц – центр зерна, кр – край.

missing image file

Рис. 2. Зерна алланита-(Се) (Aln) в лейстах хлоритизированного биотита (Bt) в граните (обр. B-2) турочакского массива. Ap – апатит, Chl – хлорит, Kfsp – калиевый полевой шпат, Pl – плагиоклаз, Q – кварц, Zr – циркон

missing image file

Рис. 3. Скопление зерен эпидота (Ep) в кварц-полевошпатовой основной массе гранита (обр. B-2) турочакского массива. Ap – апатит, Bt – биотит, Ep – эпидот, Pl – плагиоклаз, Q – кварц

Алланит-(Се) и редкоземельный эпидот (RЕЕ-эпидот). К лейстам биотита приурочены мелкие, до 0,1 мм, зерна минерала группы эпидота, вокруг которого наблюдаются плеохраичные дворики, что наглядно представлено на рисунке 2.

Центральные части зерен в соответствии с номенклатурой [16] отвечают алланиту-(Се). При пересчете на формульные коэффициенты суммарное количество РЗЭ с иттрием в центре зерен составляет 0,54-0,59 формульных единиц (ф. ед.), церий преобладает над лантаном (Ce2O3/La2O3=1,8) и неодимом (Ce2O3/Nd2O3=2,7-4,0). Краевые части зерен соответствуют RЕЕ-эпидоту, в котором суммарное количество РЗЭ составляет 0,19-0,29 ф. ед., иттрий отсутствует. В них, так же как и в центре зерен, церий преобладает над лантаном (Ce2O3/La2O3 = 1,6-1,8), церий-неодимовое отношение повышено относительно центральных частей (Ce2O3/Nd2O3=4,4-4,6).

Таблица 3

Корреляционная матрица состава минералов группы эпидота

 

SiO2

TiO2

Al2O3

La2O3

Ce2O3

Nd2O3

Y2O3

FeO

MnO

CaO

Ʃ РЗЭ

SiO2

1

                   

TiO2

-0,04

1

                 

Al2O3

0,84

-0,27

1

               

La2O3

-0,97

0,10

-0,88

1

             

Ce2O3

-0,97

0,12

-0,88

1,00

1

           

Nd2O3

-0,96

0,03

-0,81

0,95

0,97

1

         

Y2O3

-0,70

-0,17

-0,45

0,61

0,62

0,59

1

       

FeO

-0,26

0,32

-0,68

0,27

0,26

0,16

-0,01

1

     

MnO

-0,85

-0,16

-0,52

0,70

0,72

0,79

0,65

0,04

1

   

CaO

1,00

-0,05

0,81

-0,96

-0,97

-0,95

-0,75

-0,20

-0,85

1

 

Ʃ РЗЭ

-0,98

0,10

-0,87

1,00

1,00

0,97

0,62

0,25

0,73

-0,97

1

Эпидот. В отличие от алланита-(Ce) эпидот представлен крупными призматическими зернами размером 0,5-1,0 мм (рис. 3), образующими скопления в кварц-полевошпатовой основной массе. Эпидот идиоморфен относительно кварца и полевых шпатов. Для минерала характерна аномальная сизо-серая интерференционная окраска. В составе минерала обнаруживается повышенное содержание глинозема, состав единичных анализов (5 и 6) располагается близко к границе с клиноцоизитом.

Для всех минералов характерно наличие пьемонтитового минала, максимальное содержание марганца обнаружено в алланите-(Се) и достигает 2,86-4,09 мас. %.

Корреляционная матрица (табл. 3) демонстрирует высокую и весьма высокую тесноту связи между рядом элементов.

Весьма высокая теснота связи обнаружена между кремнеземом и редкоземельными элементами, а также их суммой (r = -0,96-0,98), а также между кальцием и РЗЭ и, соответственно, их суммой (r = -0,95-0,97). Между содержанием глинозема и РЗЭ и их суммой проявлена высокая теснота связи (r= -0,81-0,88). Во всех случаях корреляционная связь является статистически значимой (р < 0,001).

Взаимоотношение минералов и их химический состав позволяют сделать следующие выводы:

1) с началом процесса кристаллизации в граните таких минералов, как апатит, циркон, алланит-(Се) и биотит, происходит резкое уменьшение содержания редких и редкоземельных элементов, а также железа и магния, соответственно, оставшаяся часть богата глиноземом, кремнеземом, а также калием, кальцием и натрием и содержит незначительное количество железа, магния и марганца;

2) последующая кристаллизация эпидота приводит к тому, что расплав обедняется магнием, железом и марганцем;

3) остаточный расплав обогащен кремнеземом, глиноземом, натрием, кальцием и калием, что и приводит к кристаллизации на заключительной стадии кварц-полевошпатовой основной массы.

Известно, что кристаллизация гранитов идет в диапазоне 900-600°С, при этом начало кристаллизации возможно при любой температуре в данном диапазоне. Температура кристаллизации алланита-(Се) возможна в диапазоне 850-790°С. Поскольку кристаллизация гранита начинается с алланита, апатита и циркона, соответственно, температура начала процесса кристаллизации гранита составляет 850-790°С.

Заключение

Проведенные исследования позволили выделить в гранитах турочакского комплекса два различных минерала группы эпидота. Первый представлен мелкими зернами алланита-(Се), приуроченными к лейстам биотита, для которого характерно максимальное содержание редкоземельных элементов 10,25-16,54 мас. % и наличие иттрия (1,27-2,88 мас. %), что составляет 0,54-0,59 формульной единицы. Краевая часть зерен по составу соответствует редкоземельному эпидоту, количество РЗЭ составляет 6,48-9,75 мас. % и не превышает 0,29 формульной единицы. Второй представитель группы по своему составу соответствует эпидоту, отдельные анализы близки к границе эпидота и клиноцоизита. Отмечено, что для минералов группы эпидота характерна высокая и весьма высокая статистически значимая корреляционная связь в парах РЗЭ – кремнезем, РЗЭ – глинозем и РЗЭ – кальций. Наличие двух различных по составу минералов группы эпидота и взаимоотношения минералов в полной мере отражают изменение состава расплава в процессе кристаллизации гранита и позволяют уточнить температуру начала кристаллизации породы, которая составила 850-790 °С.