Scientific journal

Advances in current natural sciences

ISSN 1681-7494

"Перечень" ВАК

ИФ РИНЦ = 0,775

Основным качественным показателем пигментов и красителей является колористическая концентрация, зависящая от многих факторов одним из которых является присутствие водорастворимых солей в составе паст готового продукта, образующихся в результате синтеза. Удаление водорастворимых примесей один из путей повышения качественных показателей пигментов.

Из всего многообразия методов удаления водорастворимых солей из осадков можно выделить следующие: репульпация, промывка на фильтре, декантация.

Декантация является одним из самых простых и бережных к структуре кристаллов пигмента методов очистки, суть которого заключается в разделении твердой и жидкой фаз отстаиванием.

С целью определения количества циклов отмывки для достижения заданной концентрации водорастворимых солей в пасте пигмента была разработана математическая модель процесса удаления водорастворимых солей из суспензии органических пигментов.

При разработке математической модели принимаем следующие допущения: масса водорастворимых солей мала по сравнению с массой воды и твердых частиц; за время цикла (перемешивания с отстаиванием) градиентом концентрации водорастворимой соли в объеме суспензии пренебрегаем; характер зависимости, связывающей равновесные концентрации водорастворимых солей в пасте и растворе, линейный; объем пасты во всех циклах промывки постоянен; пигмент представляет собой шарообразную частицу радиусом r₀.

Суспензии и осадки пигментов и красителей проявляют электрокинетические свойства, которые оказывают влияние на процессы удаления водорастворимых солей [1-3]. Мелкие частицы твердой фазы (пигмента) размером в несколько микрон и менее несут на себе электрический заряд относительно окружающей их водной дисперсионной среды [4], который возникает в результате избирательной адсорбции ионов одного определенного знака, ионизации поверхности или за счёт адсорбции на поверхности полярных молекул [2]. Возникающая таким образом система пространственно разделенных зарядов на границе раздела фаз (пигмент-раствор (полярная жидкость)) представляет собой двойной электрический слой[3,4]. Комплекс - частичка пигмента в дисперсной фазе с окружающим его двойным электрическим слоем представляет собой мицеллу. Агрегат, находящийся внутри мицеллы, представляет собой твердую фазу (частица пигмента), ядро мицеллы составляют пигмент с потенциалопределяющими ионами, состоящими из ионов хлора Cl^-. Ядро в совокупности с адсорбционным слоем образуют частицу, которая окружена диффузионным слоем. Поэтому состав мицеллы можно представить следующим образом:

{[(Пигмент)_nmCl^-]_xNa⁺}(m-x)Na⁺

где n - число молекул пигмента; m - число потенциалопределяющих ионов хлора; x - число ионов натрия в адсорбционном слое.

Количество водорастворимой соли на поверхности ядра мицеллы складывается из количества противоионов водорастворимой соли в адсорбционном слое и диффузионном слое мицеллы:

               (1)

где  - количество водорастворимых солей на поверхности ядра мицеллы, кмоль;  - количество водорастворимых солей в диффузионном слое мицеллы, кмоль;  - количество водорастворимых солей в адсорбционном слое мицеллы, кмоль.

В диффузионном слое количество противоионов водорастворимой соли на поверхности частицы в мицелле в интегральной форме:

                  (2)

где C - концентрация противоионов в диффузионной области, кмоль/м³; r - расстояние от поверхности частицы пигмента, м; r₁ - граница слоя адсорбции, м; r₃ - граница диффузионного слоя, м.

В адсорбционном слое количество противоионов водорастворимой соли на поверхности ядра в мицелле с учетом максимально возможного количества противоионов:

                       (3)

где r₀ - радиус ядра мицеллы, м;  - площадь занимаемая одним противоионом, м²; Δμ - изменение химического потенциала вещества при переходе из раствора в адсорбционный слой, Дж/моль; φ - разность потенциалов в данной точке и в объеме жидкости (на «бесконечном» удалении от поверхности), Дж/Кл; λ - толщина диффузионного слоя, м; δ - толщина слоя адсорбции, м; F - постоянная Фарадея, Кл; z - заряд ионов.

Подставим в уравнение (1) уравнения (2)-(3):

                          (4)

где R - газовая постоянная, Дж/(моль×К); T - абсолютная температура, К.

Материальный баланс по количеству водорастворимой соли для процессов отстаивания и декантации, которое складывается из количества водорастворимой соли на твердом материале (пигменте) и в растворе составит:

                                 (5)

где  - общее количество водорастворимых солей в суспензии пигмента, кмоль;  - количество водорастворимых солей в растворе, кмоль;  - количество водорастворимых солей во всем объеме пигмента, кмоль;  - количество водорастворимых солей на поверхности одной частички пигмента, кмоль;  - объем пасты, м³;  - количество частиц пигмента, шт/м³;  - объемная доля пигмента в пасте.

Полученный слой пасты после декантации доводится до объема исходной суспензии V м³ путем добавления воды в качестве растворителя, следовательно, объем внесенной воды в пасту составит  м³.

При этом количество водоростворимой соли не изменилось, объем пасты остался постоянным, объем воды в растворе увеличился на .

Следовательно, материальный баланс процесса разбавления пасты растворителем (водой) можно записать в виде:

                                  (6)

где V - объем исходной суспензии, м³; V_p - объем раствора, м³.

Концентрация водорастворимых солей в растворителе (вода) становится равной , когда количество вещества этих солей не изменяется

Концентрация водорастворимых солей в растворителе (вода)  находится итерационным путем (методом последовательных приближений).

1-ое приближение формируется из предположительного разбавления только раствора.

1-ый итерационный шаг. Находим концентрацию соли в растворе  при первом разбавлении исходя из концентрации соли в исходном растворе (декантате)  и объемов исходной суспензии V м³и пасты V_n м³:

                          (7)

где = C_p - мольная концентрация водорастворимых солей в растворителе, кмоль/м³.

Рассчитываем количество водорастворимых солей на поверхности пигмента:

                                      (8)

Где количество одной частицы пигмента  определяем по уравнению (4).

2-ой итерационный шаг. Находим концентрацию соли в растворе  при первом разбавлении исходя из количеств водорастворимых солей в суспензии пигмента и на поверхности пигмента при первом разбавлении:

                            (9)

Процесс последовательных приближений для уравнений (7)-(9) проводится до момента, когда разницы между итерациями для  рассчитываемое по уравнению (7) и  - по уравнению (9) не превысит заданное число.

Концентрация водорастворимых солей в растворе и на поверхности пигмента не изменяется, изменяется объем раствора за счет декантации, и следовательно общее количество солей, тогда материальный баланс процесса отстаивания суспензии и декантации дисперсионной фазы (раствора) можно записать:

                              (10)

Эти данные используем для следующего процесса разбавления. Расчет повторяем пока концентрация  примет значение меньше либо равно требуемой.

Предложенная методика позволяет рассчитать технологические параметры процесса удаления водорастворимых солей из суспензий азопигментов методом декантации и отстаивания.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Малиновская, Т.А. Разделение суспензий в промышленности органического синтеза / Т.А. Малиновская. - М.: Химия, 1972. - 320 с.
2. Лукомский, Ю.Я., Гамбург, Ю.Д. Физико-химические основы электрохимии: учебник / Ю.Я. Лукомский, Ю.Д. Гамбург - М.: ИД Интеллект, 2008. - 424c.
3. Дамаскин, Б.Б., Петрий, О.А. Введение в электрохимическую кинетику / Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий. 2 изд., - М.: Высшая школа, 1983. - 400 с.
4. Захарченко, В.Н. Коллоидная химия: учебник для вузов / В.Н. Захарченко - М.: Высшая школа, 1989. - 238 с.