Сурьма (Sb) и ее соединения на сорок третьей сессии Всемирной Ассамблеи здравоохранения, проходившей в Женеве в 1990 г., внесены в перечень токсичных или опасных веществ, требующих первоочередного внимания. Несмотря на это, в России она относится ко II классу опасности и ее роль как экотоксиканта недооценена [1, 2]. Кларк Sb в почвах по Боуэну составляет 1 мг/кг, по А.П. Виноградову 0,6 г/т. ПДК Sb в почвах – 4,5 мг/кг для России, в некоторых других странах достигает 7 мг/кг [1, 2]. Источниками сурьмы являются сурьмяные минералы [5].
Целью исследования являлось уточнение источников сурьмы в почвах и техноземах, а также определение содержания Sb в разных типах степных почв и Artemisia gmelinii на территории Шерловогорского рудного района, представляющего собою природную геохимическую аномалию.
Материалы и методы исследования
Пробы почв и Artemisia gmelinii Weber ex Stechm отобраны в течение полевых сезонов 2002–2010 гг. авторами в составе полевых экспедиций на территории Шерловогорского рудного района, который находится на юго-востоке Забайкальского края в пределах Онон-Аргунской степи, в бассейне р. Борзя. Выбор этого района для исследований обусловлен его уникальностью. На его территории находятся как природные, так и разнообразные антропогенные ландшафты. Здесь находятся пять уникальных месторождений – олово-вольфрам-висмут-бериллиевое Шерловая Гора с самоцветами и наложенной мышьяковой минерализацией, олово-полиметаллическое Сопка Большая и др. Месторождение с камнесамоцветным сырьем Шерловая Гора разрабатывается с 1723 г., олово-полиметаллическое – Сопка Большая с интенсивно развитой сульфидной и сульфосольной сурьмяно-мышьяковой минерализацией разрабатывалось в период 1960–1993 гг. С 2001 г. Лаборатория геохимии и рудогенеза ИПРЭК СО РАН ведет здесь систематические геохимические и биогеохимические исследования.
Каждая проба растений формировалась из 10–20 экземпляров с площади 10х10 м. В данной работе использованы данные анализа 78 проб (1170 экземпляров).
Анализ химического состава почвы выполнен рентгеновским флуоресцентным анализом (РФА) в аналитической лаборатории ГИН СО РАН (г. Улан-Удэ) на спектрометре VRA–30, к.т.н. Б.Ж. Жалсараевым, В.А. Ивановой, И.В. Боржоновой, И.В. Бардамовой и Ж.Ш. Ринчиновой.
Анализ растения проведен методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой на приборе ICP-MS Elan DRC II PerkinElmer (США) в Институте тектоники и геофизики им. Ю.А. Косыгина ДВО РАН. Аналитики – В.Е. Зазулина, А.Ю. Лушникова, Д.В. Авдеев и Е.М. Голубева.
Результаты исследования и их обсуждение
Особенности почв и техноземов. Почвы Шерловогорского рудного расположены в степной зоне обыкновенных и южных черноземов Забайкальской равнинной провинции в пределах Агинско-Аргунского котловинного округа.
На территории района выделено 4 типа (6 подтипов) почв по классификации 1977 г.
Черноземы бескарбонатные формируются под лугово-степной растительностью на наносах делювиально-элювиального происхождения. Их отличительной особенностью является отсутствие сплошного карбонатного горизонта, в большинстве случаев по профилю почвы не наблюдается вскипания от HCl.
По мощности гумусового слоя выделено 2 подтипа чернозема бескарбонатного: среднемощный (А1 + В – 40–80 см) и маломощный (А1 + В < 40 см). Реакция почв: нейтральная в верхней части профиля, слабокислая и близкая к нейтральной – в нижней.
Черноземы мучнистокарбонатные формируются под лугово-степной растительностью на делювиальных отложениях. Их отличительной особенностью является наличие сплошного карбонатного горизонта бурно вскипающего от HCl, находящегося в средней части почвенного профиля. Реакция почв: нейтральная в верхней части профиля и щелочная – в нижней.
Каштановые мучнистокарбонатные почвы формируются под степной растительностью на делювиальных отложениях. Реакция почв слабощелочная в верхней части профиля и щелочная в нижней.
Щебнистые маломощные почвы приурочены к наиболее высоким отметкам исследованной территории (1010–1028 м). Формируются под степной растительностью на эллювиальных отложениях. Реакция почв нейтральная или слабощелочная в верхней части профиля и слабо- и среднекислая в нижней.
Мерзлотные лугово-лесные почвы не имеют широкого распространения на изучаемой территории (небольшие площади на севере и западе), формируются под березовыми лесами с хорошо развитым кустарниковым ярусом и травянистым покровом на делювиальных отложениях. Реакция почв близкая к нейтральной в верхней части профиля и нейтральная в нижней.
Нарушенные земли представляют собой местами полностью перемешанные, местами пересыпанные каменисто-щебнистым материалом почвенные слои, расположенные, в свою очередь, в разнообразной последовательности.
Кроме природных почв на территории района широко развиты техноземы и природно-техногенный делювий.
Технозем карьера и отвалов сложен горными породами разной крупности, от глыб более 3 м в диаметре до мелкозема, в состав которого входят рудные минералы (пирит, арсенопирит, халькопирит, касситерит, сфалерит, галенит, турмалин, сидерит, флюорит, сульфосоли, содержащие сурьму, халькостибит) и продукты их разрушения.
Технозем хвостохранилища представлен горными породами разной крупности, но преобладает зернисто-илистый материал класса 0,2 мм, который является продуктом переработки руды. После закрытия ГОКа в 1993 г. хвостохранилище было обезвожено, и лишь в 2004–2005 гг. его частично засыпали неравномерным слоем каменного материала с отвалов и складов бедных руд. В северной и северо-восточной его частях лежат глыбы оруденелых липаритов, привезенные сюда для засыпки его пылящей поверхности. Растительность здесь распространяется неширокой полосой около 20–30 м, простираясь с юго-запада на северо-восток вдоль временного водоема (во влажный период года) и на дамбе.
Источники сурьмы в почвах и техноземах. Источниками сурьмы в почвах и техноземах, как показано нами ранее, являются горные породы и руды Шерловогорской рудномагматической системы. Она относится к попутным компонентам в рудах Шерловогорского месторождения. Источником сурьмы в почвах служат почвообразующие породы, максимальное содержание в них – 58 г/т. Именно рудные минералы является источником сурьмы в техногенных массивах.
Наряду с тем, что сурьма является примесью во многих минералах, она образует собственные. Основными собственно сурьмяными минеральными формами Sb на Шерловой Горе являются антимонит и продукты его окисления (валентинит и сенармонтит), реже блеклые руды, фаматинит, халькостибит, а также биндгеймит (Pb, Са)2-хSb2 (O, ОН) 6-7 · n H2O, содержащий 42,31 % сурьмы, стибиовисмутин (Bi,Sb)4S7, содержащий до 7,23 % сурьмы. В результате детального изучения липаритов и кварцевых порфиров, вмещающих оловянные руды, в них установлены плюмбоколумбиты, содержащие от 1,13 до 2,43 % сурьмы (табл. 1, рис. 1).
Таблица 1
Химический состав сурьмянистых плюмбоколумбитов олово-полиметаллического месторождения Сопка Большая
Номер анализа |
Элемент и его содержание, мас. % |
||||||||||||
Nb |
Ta |
Fe |
Mn |
Ti |
Sb |
Pb |
U |
P |
W |
Si |
Al |
O |
|
1 |
16,79 |
4,02 |
2,14 |
Н.о |
Н.о |
2,14 |
Н.о |
2,38 |
1,03 |
Н.о |
2,96 |
0,92 |
27,7 |
2 |
19,33 |
4,61 |
3,41 |
Н.о |
Н.о |
2,43 |
45,14 |
2,57 |
1,15 |
Н.о |
2,03 |
0,69 |
18,63 |
5 |
18,49 |
5,37 |
3,47 |
Н.о |
Н.о |
1,64 |
41,42 |
2,70 |
1,08 |
1,09 |
2,14 |
0,38 |
22,42 |
6 |
16,09 |
3,71 |
5.54 |
Н.о |
Н.о |
1,51 |
37,72 |
3,17 |
0,95 |
Н.о |
6,29 |
0,34 |
24,69 |
9 |
19,84 |
5,99 |
7,36 |
2,02 |
Н.о |
1,13 |
32,39 |
1,56 |
Н.о |
2,27 |
1,44 |
0,59 |
25,5 |
10 |
18,79 |
6,62 |
9,71 |
2,85 |
0,35 |
1,46 |
23,01 |
0,88 |
Н.о |
2,71 |
1,79 |
Н.о |
30,04 |
Примечание. Н.о – не обнаружено.
Рис. 1. Электронно-микроскопический снимок фрагмента образца кварцевого порфира с включениями сурьмянистого плюмбоколумбита (точки 9 и 10) в ассоциации с олово-вольфрамистым манганколумбитом (точки 7 и 8) в кварцево-(точки 1 и 4)-мусковитово(точка 5)-гетитовом материале с примесью церуссита и скородита. Обр. ШГ-10/110
В блеклых рудах, представленных высокосурьмянистым тетраэдритом, содержание сурьмы находится в пределах 28,73–29,2 %. В халькостибите содержание её 15,16–16,13 %, а в фаматините достигает 18,87 %. В скородите сурьма обнаружена в количестве 0,95–1,05 %.
Содержание сурьмы в почвах и техноземах. Данные, приведенные в табл. 2 указывают на то, что содержание Sb в почвах месторождения превышает кларк и незначительно ПДК, на фоновом участке в лугово-лесной почве ее концентрация находится в пределах установленных норм, а для техногенных массивов характерно существенное их превышение (табл. 2). В карбонатных почвах Sb меньше, чем в бескарбонатных. Известно, что в водной среде доминирует Sb (V), в почвах Sb (III, V) прочно закрепляетcя гидроксидами железа, оксидами марганца и органическим веществом, в карбонатных почвах возможно окисление и высвобождение Sb (V) [1, 2]. В бескарбонатных почвах Sb, возможно, связана в комплексы с гидроксидами железа и марганца, а в карбонатных присутствует другая форма – подвижная, которая может вымываться из почвы.
Таблица 2
Статистические характеристики содержания сурьмы (мг/кг) в почвах и техноземах
Место отбора проб |
Тип почв/технозем |
Особенность почв |
Статистические характеристики |
||||||
pH |
Eh,мВ |
х |
Мо |
σ |
Мin |
Мax |
n |
||
Месторождение Шерловая Гора |
Чернозем бескарбонатный |
6,2 |
390 |
6,2 |
5 |
3,44 |
1 |
17 |
64 |
Чернозем мучнистокарбонатный |
7,2 |
– |
4,5 |
5 |
4,5 |
1 |
18 |
12 |
|
Щебнистая маломощная |
7,1 |
400 |
7,7 |
4 |
6,2 |
1 |
29 |
51 |
|
Каштановая мучнистокарбонатная |
7,2 |
– |
4,5 |
5 |
4,5 |
1 |
18 |
12 |
|
Фоновый участок |
Мерзлотная лугово-лесная |
6,4 |
287 |
1,5 |
1 |
1 |
1 |
3 |
4 |
Хвостохранилище Шерловогорского ГОКа |
Технозем |
6,5–9 |
200–386 |
58,9 |
1 |
80,5 |
1 |
400 |
33 |
Карьер |
7,4–8,9 |
177–352 |
16,9 |
1 |
19 |
1 |
60 |
42 |
|
Северный отвал |
7,7 |
339 |
12,9 |
1 |
16,5 |
1 |
65 |
15 |
Примечание. х – среднее содержание, Мо – мода, σ – стандартное отклонение, Мin – минимум, Мax – максимум, n – число проб.
Сурьма в органах полыни Гмелина. Кларк Sb в растениях составляет 0,06 мг/кг. (табл. 3). По данным [4] в условиях биогеохимической субпровинции растения способны накапливать Sb более интенсивно, до 3,9 мг/кг. В Artemisia Gmelinii, произрастающей на черноземе бескарбонатном, щебнистой маломощной почве и на техноземах отвала, максимальное содержание установлено в корнях. Обратная тенденция наблюдается у этого растения, питающей средой которого являются мучнистокарбонатные – чернозем и каштановая почвы и мерзлотная лугово-лесная – максимум в надземных органах (рис. 2). Эти данные хорошо согласуются с данными, приведенными А. Кабата-Пендиас и Х. Пендиас [3] для торфяных почв, не подверженных антропогенному загрязнению. Существенное превышение кларка в Artemisia Gmelinii установлено в пробах надземной части растения, отобранных на месторождении, на хвостохранилище и в карьере, в пробах корней на месторождении, хвостохранилище, Северном отвале. Обнаружено, что в пробах Artemisia Gmelinii, произрастающих на мучнистокарбонатных почвах, содержание Sb не превышает кларка. КБП Sb Artemisia Gmelinii на всех участках не более 0,06.
Таблица 3
Содержание сурьмы в Artemisia Gmelinii
Место отбора проб |
Тип почв/технозем |
Среднее содержание (мг/кг)/КБП |
|
Надземная часть |
Корни |
||
Месторождение Шерловая Гора |
Чернозем бескарбонатный |
0,1/0,01 |
0,38/0,06 |
Чернозем мучнистокарбонатный |
0,05/0,01 |
0,03/0,006 |
|
Щебнистая маломощная |
0,03/0,003 |
0,2/0,02 |
|
Каштановая мучнистокарбонатная |
0,05/0,01 |
0,03/0,006 |
|
Фоновый участок |
Мерзлотная лугово-лесная |
0,03/0,02 |
0,02/0,01 |
Хвостохранилище Шерловогорского ГОКа |
Технозем |
0,7/0,01 |
0,7/0,01 |
Карьер |
Технозем |
0,2/0,01 |
– |
Северный отвал |
Технозем |
0,05/0,003 |
0,5/0,04 |
Примечание. Жирным выделено содержание, превышающее кларк.
Рис. 2. Среднее содержание Sb в Artemisia gmelinii Шерловогоского рудного района
Заключение
Таким образом, установлено существенное различие в содержании Sb в разных типах почв. При этом, по-видимому, определенным фактором является наличие карбонатов в почвенном горизонте. Однако это предположение нуждается в проверке, так как среди известных минералов сурьмы отсутствуют карбонаты. Содержание Sb и распределение в частях изученного растения различно в зависимости от особенностей питающей среды. Artemisia Gmelinii, растущая на карбонатных почвах, максимально накапливает сурьму надземными органами, а растущая на бескарбонатных – корнями.
В техноземах техногенных массивов и в Artemisia Gmelinii, произрастающей на них, концентрация Sb значительно превышает ПДК и кларк для растений. Для выявления форм нахождения Sb в разных типах почв и особенностей биогенной миграции необходимо провести дополнительные исследования с использованием методик селективной экстракции.
Библиографическая ссылка
Солодухина М.А., Юргенсон Г.А. СУРЬМА В СТЕПНЫХ ПОЧВАХ, ТЕХНОЗЕМАХ И ARTEMISIA GMELINII WEBER EX STECHM ШЕРЛОВОГОРСКОГО РУДНОГО РАЙОНА (ВОСТОЧНОЕ ЗАБАЙКАЛЬЕ) // Успехи современного естествознания. – 2017. – № 4. – С. 114-119;URL: https://natural-sciences.ru/ru/article/view?id=36444 (дата обращения: 23.11.2024).