Озерные отложения содержат липиды живых организмов, находящихся в озере, и поступающих с водосборной площади. Распределение и состав липидов в донных осадках (ДО) связаны с источниками и процессами трансформации органического вещества (ОВ) [6, 8], изменениями окружающей среды на местном и региональном уровне [5, 7].
Цель данной работы – выявление особенностей состава и направленности трансформации органических соединений в толще донных осадков пресного и высокоминерализованного озер степной зоны юга Сибири в связи со спецификой источника и условий накопления органического вещества.
Материалы и методы исследования
Для сравнительного анализа состава органических соединений ДО степных озер были выбраны пресное оз. Фыркал (Хакасия) и гиперсоленое оз. Мормышанское (Алтайский край).
Вода оз. Фыркал слабощелочная, по составу гидрокарбонатная, кальциево-магниевая, минерализация составляет 0,3 г/дм3, окислительно-восстановительный потенциал в поверхностном слое сапропелевидных осадков – -45 мB [1]. Илы населены диатомеями и другими водорослями. Растительность по берегам оз. Фыркал представлена степными травами.
Оз. Мормышанское – соленое бессточное озеро площадью 5,4 км², расположено в Романовском районе Алтайского края. Минерализация вод оз. Мормышанского составляет 280–355 г/дм3 [4], что резко ограничивает развитие полноценных растительных сообществ. В больших количествах присутствуют рачки Artemia Salina. Рапа озера представляет собой сульфатно-хлоридный натриевый рассол со щелочной реакцией среды. Значения окислительно-восстановительного потенциала донных отложений находятся в интервале +9 – +35 мВ. По берегам озера преобладает солерос обыкновенный, распространены некоторые разновидности щавеля, растет тростник обыкновенный [2], вблизи озера расположены заросли акации.
Скважины с отбором керна были пробурены на расстоянии около 10 м от восточного берега озера Мормышанского и северного берега озера Фыркал.
Битуминозные компоненты (липиды) выделяли из высушенных и измельченных ДО экстракцией раствором 7 % метанола в хлороформе при 60 °С.
Анализ состава органических соединений проводили на магнитном хромато-масс-спектрометре DFS фирмы «Thermo Scientific» (Германия). Условия проведения анализа приведены в работе [3].
Результаты исследования и их обсуждение
В липидах, присутствующих в ДО пресного озера Фыркал и гиперсоленого озера Мормышанского идентифицированы алканы, ароматические углеводороды (УВ), карбоновые кислоты и их эфиры, альдегиды, кетоны, токоферолы, фураны, тиофены, стероиды и тритерпеноиды. Кроме того, в ДО пресного оз. Фыркал обнаружены ациклические спирты (таблица). По всему исследованному разрезу ДО озера Фыркал содержат существенно более высокие количества всех классов липидных компонентов по сравнению с ДО озера Мормышанского, что связано с большим количеством живых организмов растительного происхождения, за счет которых происходило накопление ОВ в пресном озере. При сохранении в пределах каждого разреза качественного группового состава липидов, свидетельствующего о достаточной стабильности обстановок и источника ОВ, поступавшего в осадок на протяжении всего периода осадконакопления, содержание отдельных групп в глубоко захороненных осадках снижается.
Повышенное содержание некоторых соединений отмечено в средней части разрезов. Это касается ациклических спиртов и н-алкан-2-онов в ДО озера Фыркал, н-альдегидов и метиловых эфиров карбоновых кислот в ДО оз. Мормышанского, а также н-алканов в осадках обоих разрезов. При этом молекулярный состав этих групп соединений на отдельных участках разреза остается практически неизменным (рис. 1). Только в составе н-алканов оз. Мормышанского в верхней части разреза максимум молекулярно-массового распределения приходится на н-алканы С29 и С31, отвечающие наземной флоре, в средней – фиксируется дополнительный всплеск концентрации С23 и С25, характерных для макрофитов, а в нижней – максимум смещен на С27, что может быть следствием изменения в количественном соотношении поступавших в нижний и верхний слои осадков отдельных представителей наземной флоры. В ДО оз. Фыркал по всему разрезу вклад наземных растений и макрофитов в формировании состава ОВ мало менялся.
Отличием ДО оз. Мормышанского является также отсутствие по всему разрезу сквалена и ациклических спиртов, а также пониженное содержание высокомолекулярных представителей метиловых эфиров карбоновых кислот.
Содержание карбоновых кислот, представленных во всех образцах донных отложений рядом С6–С18 с преобладанием четных гомологов, а среди них пальмитиновой кислоты (С16), максимально в поверхностном слое и снижается вниз по глубине, свидетельствуя о трансформации этих соединений в толще ДО. Во всех исследованных ДО обнаружены изопропиловые эфиры миристиновой и пальмитиновой кислот, а также н-альдегиды ряда С22–С28 с преобладанием четных структур.
Алифатические спирты, характерные для водных растений и включающие н-алканолы ряда C19–C30 с доминированием четных гомологов, и фитол – продукт деградации хлорофилла фотосинтезирующих растений, обнаружены только в ДО пресного озера.
В составе ДО обоих озер обнаружены токоферолы (витамин Е), среди которых в оз. Фыркал доминирует α-форма, а в ДО соленого оз. Мормышанского в сопоставимом количестве присутствует также его ацетат.
Содержание отдельных групп органических соединений в ДО, мкг/г сухого осадка
Соединение |
Глубина залегания ДО, см |
|||||
0–10 |
30–40 |
70–80 |
0–10 |
30–40 |
70–80 |
|
Фыркал |
Мормышанское |
|||||
Ациклические структуры |
||||||
н-Алканы |
7,66 |
9,12 |
2,30 |
0,22 |
0,69 |
0,11 |
Сквален |
0,14 |
0,06 |
0,002 |
0 |
0 |
0 |
Кислоты |
1,42 |
0,94 |
0,29 |
0,11 |
0,03 |
0,01 |
Кетоны: |
1,33 |
1,75 |
0,59 |
0,06 |
0,04 |
0,03 |
Изопреноидные |
0,26 |
0,20 |
0,04 |
0,03 |
0,01 |
0,003 |
н-Алкан-2-оны |
1,08 |
1,55 |
0,56 |
0,03 |
0,03 |
0,02 |
н-Альдегиды |
0,27 |
0,12 |
0,17 |
0,01 |
0,11 |
0,04 |
Спирты: |
1,65 |
2,50 |
0,35 |
0 |
0 |
0 |
н-Алканолы |
1,08 |
1,32 |
0,27 |
0 |
0 |
0 |
Фитол |
0,57 |
1,18 |
0,08 |
0 |
0 |
0 |
Эфиры: |
0,76 |
0,61 |
0,14 |
0,02 |
0,04 |
0,03 |
Метиловые |
0,64 |
0,56 |
0,12 |
0,01 |
0,03 |
0,01 |
Изопропиловые |
0,12 |
0,05 |
0,03 |
0,01 |
0,01 |
0,02 |
Циклические структуры |
||||||
Стероиды |
0,72 |
0,53 |
0,08 |
0,02 |
0,01 |
0,002 |
Тритерпеноиды |
0,50 |
0,46 |
0,05 |
0,01 |
0,01 |
0,004 |
Токоферолы |
0,30 |
0,25 |
0,03 |
0,002 |
следы |
следы |
Алкилфураны |
0,05 |
0,06 |
0,01 |
0 |
0 |
0 |
Алкилтиофены |
0,06 |
0,05 |
0,02 |
0,01 |
0,01 |
0,04 |
ПАУ* |
0,28 |
0,23 |
0,05 |
0,01 |
0,01 |
0,01 |
Сумма |
14,62 |
16,29 |
4,05 |
0,46 |
0,94 |
0,26 |
Примечание. *Полициклические ароматические УВ.
Алкилтиофены, содержание которых снижается вниз по глубине ДО оз. Фыркал и возрастает – в ДО оз. Мормышанского, представлены соединениями С20 с нормальным и изопреноидным алкильным заместителями. В ДО оз. Фыркал присутствует также 3-метил-2-(3,7,11-триметилдодецил)-фуран – фуран С20 с изопреноидной цепью.
ДО исследованных озер характеризуются наличием ПАУ, представленных би- (БА), три- (ТА) и тетрациклическими (ТеА) структурами. Их суммарное содержание минимально в глубоко захороненных осадках (рис. 2).
Среди ароматических соединений в ДО оз. Фыркал по всему разрезу доминируют биарены – нафталин, его метил- и полиметилзамещенные производные, а преобладает в смеси дигидротриметилнафталин. Триарены представлены фенантреном и его метил-, диметил- и триметилзамещенными гомологами, а тетрациклические арены – флуорантеном и пиреном. В ДО оз. Мормышанского биарены присутствуют в следовых количествах. На глубинах до 40 см в составе аренов преобладают трициклические (преимущественно фенантрен), а ниже – тетрациклические (пирен и флуорантен) структуры.
Содержание стероидов, характерных для живых организмов и современных осадков, снижается с глубиной захоронения ДО обоих озер. В их составе в ДО оз. Фыркал доминируют насыщенные стигмастаноны (С29) с преобладанием α-изомера. Вниз по разрезу величина отношения изомеров α к β возрастает от 2,3 до 3,7, суммарная доля С29 в составе стероидов – от 70 до 82 % отн. В отличие от оз. Фыркал, в верхнем слое ДО оз. Мормышанского в составе стероидов преобладают (54 % отн.) холестаноны (С27), с отношением α/β, составляющем 0,3. С увеличением глубины захоронения осадка доля С27 стероидов резко снижается, и в осадке на глубине 70–80 см стероиды представлены исключительно соединениями С29 (рис. 2). Отношение α/β холестанонов С27 возрастает на глубине 30–40 см до 1,0, а стигмастанонов – от 0,6 до 0,8, а на глубине 70–80 см и до 1,5. В ДО оз. Фыркал присутствует стигмаст-5,22-диен-3-ол, содержание которого, как и остальных стероидов, вниз по разрезу снижается. В ДО оз. Мормышанского стероиды со спиртовыми заместителями отсутствуют. Доминирование в верхнем слое ДО оз. Мормышанского стероидов – производных холестерола и преобладание в составе холестанонов 5β изомера обусловлено широким развитием в водоеме представителей животного мира (рачок Artemia Salina). В остальных слоях, а также в ДО оз. Фыркал преобладают продукты преобразования ситостерола, характерного для растительных сообществ.
(а) |
(б) |
|
н-алканы |
||
н-алкан-2-оны |
||
метиловые эфиры кислот |
||
Рис. 1. Молекулярный состав отдельных групп ациклических органических соединений в ДО оз. Фыркал (а) и оз. Мормышанского (б)
Пентациклические тритерпеноиды (ПЦТ) представлены в исследованных ДО соединениями рядов олеана, лупена и гопаноидами. Структуры лупенового ряда встречаются во многих растениях, олеанового – ограничены покрытосеменными, а гопаноиды присутствуют в биомассе бактерий, в частности, в цианобактериях [9]. Суммарное содержание ПЦТ в ДО оз. Фыркал несколько ниже, чем стероидов. Отношение содержания ПЦТ к стероидам варьирует по разрезу от 0,7 до 0,9. В верхнем слое осадков оз. Мормышанского величина этого отношения еще ниже (0,5), но резко возрастает до 1,6–2,3 в нижней части разреза. В осадках обоих разрезов отсутствуют ПЦТ, содержащие в своей структуре спиртовую группу, присутствует только ацетилированное производное тараксерола. Основная масса представлена кетопроизводными олеаненов, лупенов и гопенов, суммарное содержание которых в осадках обоих разрезов снижается с увеличением глубины захоронения. Но во всех исследованных осадках доминирующую роль в составе ПЦТ играют УВ, а в ДО оз. Мормышанского они являются единственными представителями гопаноидов (рис. 3).
В ДО оз. Фыркал УВ состоят из гопанов и гопенов с подавляющим преобладанием диплоптена. В разрезе ДО оз. Мормышанского отсутствуют гопаны, а в составе гопенов не обнаружен диплоптен, но в верхнем слое, наряду с гопенами, среди которых преобладает гоп-17(21)-ен, зафиксировано наличие УВ группы олеанов – тараксерена. Отсутствие в ДО оз. Мормышанского в составе ПЦТ насыщенных УВ является, видимо, следствием повышенного окислительно-восстановительного потенциала в этом озере. В разрезе ДО оз. Фыркал относительное содержание насыщенных структур в составе УВ последовательно возрастает вниз по разрезу от 18 до 54 % отн., а общее содержание насыщенных соединений в составе ПЦТ – от 23 до 44 % отн.
Насыщенные гопаны биологического типа представлены в ДО оз. Фыркал соединениями С27 (17bН), C29, C30 и C31 (17bН, 21bН). Относительное содержание С27 и С29 гопанов вверх по разрезу снижается, возрастает доля С30 гопана, а С31 – остается практически неизменной. Доля УВ в составе насыщенных ПЦТ возрастает вниз по разрезу от 41 до 78 % отн.
Выводы
1. Повышенное содержание органических соединений, зафиксированное в осадках пресного озера Фыркал, обусловлено восстановительными условиями и широким развитием в водоеме растительных форм. Напротив, окислительная среда в осадках высокоминерализованного Мормышанского озера и отсутствие в нем водных растений определили очень низкое содержание в осадках органического вещества.
Рис. 2. Состав стероидов в ДО озер Фыркал (А) и Мормышанского (Б)
Рис. 3. Распределение суммарного содержания отдельных групп ПЦТ в ДО озер Фыркал (А) и Мормышанского (Б): сплошная заливка – УВ, штриховка – кислородсодержащие
2. Особенности состава стероидов в верхнем слое осадка озера Мормышанского – преобладание производных холестерола – вызваны широким развитием в водоеме рачков Artemia Salina, а доминирование по всему разрезу осадков озера Фыркал производных растительного ситостерола – диатомовых водорослей и макрофитов.
3. Низкие значения окислительно-восстановительного потенциала в осадках озера Фыркал привели к повышенной доле насыщенных структур в составе пентациклических тритерпеноидов, а набор гопаноидов указывает на участие биомассы бактерий в формировании состава органического вещества в этих осадках.
4. С увеличением глубины захоронения осадка в озере Фыркал в составе насыщенных пентациклических тритерпеноидов растет доля УВ, указывая на протекание процессов восстановления кислородсодержащих заместителей.
5. Увеличение концентрации органических соединений в донных осадках озера Мормышанского, направленность изменения состава н-алканов, стероидов и пентациклических тритерпеноидов на глубине 40 см может быть следствием более низкой по сравнению с современной соленостью вод в бассейне, позволившей развиваться в этот период водорослевому материалу.
Работа выполнена при частичной финансовой поддержке РФФИ (грант 15-05-03910).
Библиографическая ссылка
Серебренникова О.В., Ельчанинова Е.А., Гладких М.А., Русских И.В., Стрельникова Е.Б., Ерофеев В.И. СОСТАВ И СОДЕРЖАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ДОННЫХ ОСАДКОВ ПРЕСНОГО И ВЫСОКОМИНЕРАЛИЗОВАННОГО ОЗЕР ЮГА СИБИРИ ПО РАЗРЕЗУ // Успехи современного естествознания. – 2017. – № 6. – С. 39-44;URL: https://natural-sciences.ru/ru/article/view?id=36496 (дата обращения: 21.11.2024).