В поверхностных водных объектах наиболее распространенными тяжелыми металлами являются Fe, Mn, Cu, Ni, Zn, Pb и их соли [1]. Уровень содержания тяжелых металлов, являющихся веществами двойного генезиса, отражает особенности химического состава воды рек водосборных бассейнов [2].
Знание этих особенностей имеет большое значение при экологическом нормировании, так как отражает региональные особенности уровня содержания их в воде. Истоки исследуемых рек Малка, Баксан, Чегем, Урух, Терек расположены в ледниках Главного Кавказского и Бокового хребтов. Истоки рек Нальчик, Куркужин, Лескен, Шалушка, Урвань – на северных склонах Пастбищного и Лесистого хребтов [3]. На Главном Кавказском и Боковом хребтах почвообразующими породами чаще всего выступают продукты выветривания гранитоидов. В Скалистом и Меловом хребтах чаще всего представлены известняки [4]. Территория характеризуется высотной поясностью, которая способствует процессам выветривания и выщелачивания. В результате выщелачивания поверхностными и подземными водами пород водосборных бассейнов происходит формирование определенного химического состава воды рек, часто с уровнем содержания соединений металлов, превышающих предельно допустимые концентрации (ПДК).
На уровень содержания растворимых форм тяжелых металлов и миграционные процессы в природных водах оказывают влияние такие факторы, как сезонность [5, 6], минерализация воды, температурный режим, кислотно-основные условия (рН) [7, 8].
Целью исследования является формирование представления о региональных особенностях уровня содержания соединений меди и интенсивности их миграции в воде рек Центрального Кавказа.
Результаты этих исследований могут быть основой для сравнительного анализа и прогнозирования поведения соединений меди в водотоках, подверженных антропогенному воздействию.
Материалы и методы исследования
Объектом исследования являются р. Терек, Урух, Малка, Баксан, Черек, Чегем, Нальчик, Куркужин, Лескен, Шалушка и Урвань. В Терек впадают р. Малка (Балык-Су), Урух, Лескен в 409, 453, 448 км от устья по левому берегу соответственно. Река Баксан (Азау) впадает в Малку в 26 км от устья по правому берегу. Реки Черек, Чегем впадают в Баксан в 6,1 и 33 км от устья по правому берегу соответственно [9]. У истоков в летний период р. Баксан, Малка, Терек, Чегем, Черек, Урух (рис. 1) имеют ледниковое питание, вниз по течению тип питания меняется. Пастбищный и Лесистый хребты значительно ниже Главного Кавказского хребта и не имеют современного оледенения. Поэтому в р. Нальчик, Лескен, Шалушка, Урвань, Куркужин, расположенных на северных склонах Пастбищного (Мелового) и Лесистого хребтов (рис. 1), преобладает подземное и грунтовое питание. Отбор проб воды проводится ежегодно сотрудниками испытательного лабораторного центра Высокогорного геофизического института при проведении полевых работ вдоль северного склона центральной части Большого Кавказа в постоянных створах (табл. 1).
Рис. 1. Карта-схема хребтов северного склона Центрального Кавказа
Таблица 1
Пункты отбора проб воды рек Центрального Кавказа, 2022 год
Водный объект |
Расстояние от истока, км |
Пункт отбора |
1 |
2 |
3 |
Р. Малка |
88 |
С. Малка |
190 |
Г. Прохладный |
|
Р. Куркужин |
40 |
С. Куба-Таба |
64 |
С. Карагач |
|
Р. Баксан |
100 |
С. Исламей |
169 |
Г. Прохладный |
|
Р. Чегем |
68 |
С. Лечинкай |
87 |
Г. Чегем-2 |
|
Р. Шалушка |
20 |
С. Шалушка |
34 |
Пост ДПС, сады |
|
Р. Нальчик |
30 |
Г. Нальчик |
43 |
С. Нартан |
|
Р. Урвань |
15 |
Ост. «27 км ж.-д.» |
44 |
С. Ново-Ивановское |
|
Р. Черек |
54 |
Г. Кашхатау |
112 |
П. Октябрьский |
|
Р. Лескен |
38 |
С. Лескен |
61 |
Ст. Александровская |
|
Р. Урух |
76 |
С. Урух |
105 |
Ст. Александровская |
|
Р. Терек |
151 |
С. Эльхотово |
230 |
С. Хамидие |
Створ I для каждой реки располагается в предгорной зоне (среднее течение), а створ II – в равнинной части (нижнее течение). Высота водосборов в среднем течении составляет 700 м над уровнем моря, в нижнем течении – 200 м. В 2022 г. отборы проб воды проведены 7 раз (в зимнюю межень, во время половодья – на подъеме, пике и спаде; при прохождении дождевого паводка и осенью) [3].
При отборе проб воды фиксируются температура воздуха, воды, прозрачность, водородный показатель и минерализация. Концентрацию растворенных форм соединений меди определяли атомно-абсорбционным спектрометром «МГА-915М» по методике «ПНД Ф 14.1:2.253-09. Измерение минерализации, электропроводности и водородного показателя проводили с использованием портативного кондуктометра HANNA (HI 991300).
Результаты исследования и их обсуждение
Соединения меди относятся к веществам двойного генезиса, т.е. содержащиеся в воде за счет как естественных, так и антропогенных факторов.
Как в воде рек с преимущественно ледниковым питанием (рис. 2), так и в воде рек с преобладанием грунтового питания (рис. 3) концентрации меди достигают максимума в марте и мае. Концентрации, отмеченные в феврале и июле, значительно ниже осенне-весенних значений.
Следует отметить, что выше створов I для рек с преобладанием ледникового питания отсутствуют промышленные и сельскохозяйственные предприятия и небольшие населенные пункты единичны, за исключением пункта р. Баксан – с. Исламей. В верховьях реки расположены Тырныаузский горно-обогатительный комбинат (давно законсервирован) и хвостохранилище.
Рис. 2. Концентрация меди в реках с преимущественно ледниковым питанием в среднем течении
Рис. 3. Концентрация меди в реках с преимущественно грунтовым питанием в среднем течении
В основном промышленных источников загрязнения не имеется, сельскохозяйственные предприятия отсутствуют, населенные пункты единичны, но концентрации меди во всех пунктах отбора превышают ПДК для рыбохозяйственных водоемов (табл. 2), что свидетельствует о природном происхождении меди в воде исследуемых рек.
В воде рек с преобладанием ледникового питания (Малка, Чегем, Черек, Урух, Баксан и Терек) (табл. 2) вниз по течению наблюдается увеличение концентраций меди, за исключением р. Баксан и Терек, в воде которых концентрация уменьшается незначительно: от 3,43 до 3,27 мкг/дм3 и от 2,70 до 2,37 мкг/дм3 соответственно. В воде рек с преобладанием грунтового питания (Нальчик, Лескен, Шалушка, Урвань, Куркужин) – уменьшение, за исключением р. Нальчик, где концентрация меди незначительно повысилась – от 3,04 до 3,48 мкг/дм3. Возможно, в воде ледниковых рек миграция меди происходит более интенсивно, чем в воде рек с преобладанием грунтового питания, в которых, очевидно, происходит осаждение взвешенного материала и аккумуляция его в донных отложениях. Для определения интенсивности водной миграции меди по уравнению Перельмана [10, с. 97] был рассчитан коэффициент водной миграции (Км) (табл. 2 и 3).
Таблица 2
Средние значения концентраций меди, диапазоны изменчивости, минерализация и коэффициент миграции в воде рек с преобладанием ледникового питания в среднем и нижнем течениях в 2022 году
Среднее течение |
Нижнее течение |
||||||
Хср, мг/дм3 |
Хmin-Хmax, мкг/дм3 |
Мср, мг/дм3 |
Кмигр |
Хср, мг/дм3 |
Хmin-Хmax, мкг/дм3 |
Мср, мг/дм3 |
Кмигр |
р. Чегем |
|||||||
0,00208 |
0,10–3,96 |
157,9 |
0,28 |
0,00327 |
0,75–5,72 |
156 |
0,45 |
р. Урух |
|||||||
0,00275 |
0,95–5,23 |
101,4 |
0,58 |
0,00329 |
0,69–6,36 |
183 |
0,38 |
р. Баксан |
|||||||
0,00343 |
1,27–6,14 |
239,6 |
0,30 |
0,00327 |
0,84–7,25 |
222,4 |
0,31 |
р. Черек |
|||||||
0,00246 |
0,47–4,22 |
229,1 |
0,23 |
0,00334 |
1,15–5,55 |
250,6 |
0,29 |
р. Малка |
|||||||
0,00287 |
1,08–4,36 |
303 |
0,20 |
0,00315 |
0,66–5,38 |
238,7 |
0,29 |
р. Терек |
|||||||
0,00270 |
1,0–4,47 |
211 |
0,27 |
0,00237 |
0,63–4,24 |
231,1 |
0,22 |
Примечание: жирным шрифтом выделено превышение ПДК.
Таблица 3
Средние значения концентраций меди, диапазоны изменчивости, минерализация и коэффициент водной миграции в воде рек с преобладанием грунтового питания в среднем и нижнем течениях в 2022 году
Среднее течение |
Нижнее течение |
||||||
Хср, мг/дм3 |
Хmin-Хmax, мкг/дм3 |
Мср, мг/дм3 |
Кмигр |
Хср, мг/дм3 |
Хmin-Хmax, мкг/дм3 |
Мср, мг/дм3 |
Кмигр |
р. Нальчик |
|||||||
0,00304 |
0,70–4,66 |
210,83 |
0,31 |
0,00348 |
1,75–5,27 |
198,17 |
0,38 |
р. Урвань |
|||||||
0,00271 |
1,12–4,48 |
312,14 |
0,18 |
0,00213 |
0,50–3,44 |
331,14 |
0,13 |
р. Лескен |
|||||||
0,00356 |
0,84–8,14 |
154,14 |
0,50 |
0,00247 |
0,74–4,43 |
147,86 |
0,32 |
р. Шалушка |
|||||||
0,0043 |
1,60–9,57 |
170,71 |
0,54 |
0,00253 |
0,99–3,82 |
139,86 |
0,38 |
р. Куркужин |
|||||||
0,00437 |
1,04–8,30 |
323,5 |
0,29 |
0,0025 |
0,50–6,02 |
358 |
0,15 |
Примечание: жирным шрифтом выделено превышение ПДК.
В реках с преобладанием ледникового питания максимальный коэффициент водной миграции меди выявлен в воде р. Урух (0,58) в среднем течении. В воде рек с преобладанием грунтового питания максимальный коэффициент водной миграции наблюдается в р. Лескен и Шалушка – 0,50 и 0,54 соответственно, также в среднем течении.
В основном вниз по течению коэффициент водной миграции уменьшается, что может быть связано с изменениями концентрации соединений меди и величины минерализации. Чем ниже значение Км, тем меньше интенсивность перемещения элемента в водном потоке. Изменчивость Км в реках с преобладанием ледникового питания варьируется в диапазоне 0,20–0,58. В воде рек с преобладанием грунтового питания Км изменяется от 0,13 до 0,54.
Данные по уровню содержания соединений меди, минерализации и коэффициента миграции в среднем и нижнем течениях рек представлены в табл. 2 и 3.
В воде рек с преобладанием ледникового питания значения коэффициента водной миграции изменяются в пределах от 0,20 до 0,58. Диапазон изменчивости коэффициента водной миграции в воде рек с преобладанием грунтового питания колеблется от 0,13 до 0,54.
Заключение
В воде всех исследованных рек концентрация соединений меди превышает значения ПДКрх, что объясняется в основном влиянием природного фактора.
Анализ коэффициента водной миграции показывает, что в слабощелочных водах (рН от 7,1 до 8,4) изучаемой территории наиболее интенсивная миграция наблюдается в воде р. Урух, Шалушка и Лескен в среднем течении, где коэффициенты водной миграции равны 0,58; 0,54 и 0,50 соответственно. Согласно геохимической классификации водных мигрантов по Перельману соединения меди в воде исследуемых рек относятся к классу слабо подвижных. Результаты этих исследований могут быть основой для разработки нормативов качества воды с учетом региональных особенностей водосборов, но для этого необходимы данные за более длительный период, поэтому исследования уровня содержания тяжелых металлов в указанных реках продолжаются.