Ионы тяжелых металлов, содержащиеся в сточных водах, являются ядовитыми компонентами для всех живых существ [1]. Такие ионы можно обнаружить в промышленных сточных водах различных производств. Среди тяжелых металлов свинец выделяется тем, что даже малое его содержание является высокотоксичным [2]. Накопление свинца в природной среде обусловлено наличием тетраэтилсвинца в автомобильном топливе, а также выбросами на ТЭЦ при сжигании угля. Аккумуляторные заводы являются главными потребители свинца. Более половины добываемого свинца используется для изготовления аккумуляторных батарей [3]. Гальванический процесс благополучно протекает в основном только с металлическим свинцом, кроме того, устойчивость против коррозии увеличивает эксплуатацию аккумуляторных батарей. Для удаления токсичных тяжелых металлов используется ряд различных технологий [4-6]. В настоящее время для извлечения тяжелых металлов из промышленных сточных вод увеличилось применение метода ионного обмена с использованием природных (минеральные) сорбентов [7-9].
Целью работы является оценка возможности извлечения свинца (II) из водных растворов диатомитом с возможным применением исследуемого сорбента для водоочистки.
Материал и методы исследования
Для извлечения ионов свинца был использован природный диатомит тонкодисперсный светло-серого цвета. Месторождение исследуемого диатомита – г. Ирбит Свердловской области. Основным компонентом химического состава диатомита является SiO2, кроме того минерал содержит оксиды алюминия, железа, магния и другие [10]. Химический состав исследуемого минерала представлен на рисунке 1. Точность определения ±2%. Анализ проведен с помощью сканирующей электронной микроскопии.
Рис. 1. Химический состав природного диатомита
Исследование сорбционной активности диатомита проводили в положении статики на модельных растворах с различной концентрацией катионов свинца. Для построения изотерм использовали модель Ленгмюра и Фрейндлиха. Исследования проводились в температурном режиме 298, 318 и 333 К. Для повышения количества поверхностных адсорбционных центров осуществляли обработку изучаемого минерала растворами HCl, NaOH и NaCl. В результате были получены Н-, ОН- и Na-разновидности исследуемого сорбента.
Результаты исследования и их обсуждение
Сорбционная активность диатомита вызвана взаимодействием гидроксильных групп глинистого минерала с катионами свинца. Поглощающая способность диатомита связана с реакционной активностью силановых групп и их численностью, что определяется степенью гидратации кремнезема. Описание процесса сорбции можно провести на основе построения изотерм. Вид изотермы характеризует меру сродства исследуемого сорбента к извлекаемым ионам. Кроме того на основе изотермы можно определить максимальную сорбционную способность исследуемого минерала. Количественным параметром сорбционного процесса является удельная сорбция (Г), которую вычисляли по формуле:
,
где С0 – начальная концентрация ионов свинца в модельном растворе, моль/л;
Ср – равновесная концентрация ионов свинца, моль/л;
Vр-ра – объем исследуемого раствора, мл;
mc – масса исследуемого сорбента, г.
На рисунке 2 показаны изотермы, полученные при сорбции свинца на природном диатомите в различных температурных режимах.
Рисунок 2 демонстрирует, что с увеличением равновесной концентрации ионов свинца в растворе и температуры удельная сорбция увеличивается. При температуре 298 К величина сорбции составила 0,52 моль/г, при 318 К – 0,56 моль/г, при 333 К – 0,64 моль/г. На начальных участках полученных изотерм наблюдается резкий подъем, что доказывает сорбционное сродство природной формы диатомита к ионам свинца. Рисунок 3 показывает изотермы, полученные при сорбции свинца на различных разновидностях минерала.
Объяснить сорбционный процесс можно на основе моделей Ленгмюра и Фрейндлиха [11]:
1) модель Ленгмюра
,
или в линейной форме:
,
где Г – величина удельной сорбции, моль/г;
Г∞ – величина предельной сорбции, моль/г;
Ср – равновесная концентрация свинца, моль/л;
Кл – константа равновесия сорбционного процесса.
2) модель Френдлиха
,
или в линейной форме:
где КF ; n – константы Фрейндлиха.
Изотермы Ленгмюра – это теоретическая модель, которая представляет сорбцию как однослойную на однородной поверхности. Для описания процесса сорбции на разнородной поверхности сорбента можно использовать модель Фрейндлиха. Относительная сорбционная способность в уравнении Фрейндлиха определяется константой КF . Константа n характеризует интенсивность сорбционного процесса и распределение центров активности.
Рис. 2. Изотермы сорбции свинца на природном диатомите при температурах, К: 298(1), 313 (2), 333 (3)
Рис. 3. Изотермы сорбции свинца на различных модификациях диатомита: Н-форма (1), природная форма (2), Na-форма (3), ОН-форма (4) при температуре 298 К
Рис. 4. Сорбционные изотермы свинца по уравнению Ленгмюра линейного вида для разных модификаций сорбента: 1-Н-форма, 2-природная форма, 3- Na-форма, 4- ОН-форма
Таблица 1
Постоянные уравнения Ленгмюра для различных форм диатомита
T, К |
Постоянные Ленгмюра |
|||||
Нативная форма |
ОН-форма |
|||||
Г∞, моль/г |
Кл |
R2 |
Г∞, моль/г |
Кл |
R2 |
|
298 |
1,18 |
0,210 |
0,9042 |
3,15 |
0,297 |
0,9538 |
318 |
1,96 |
0,089 |
0,9282 |
6,1 |
0,086 |
0,9787 |
333 |
2,4 |
0,079 |
0,9512 |
7,84 |
0,072 |
0,9975 |
T, К |
H-форма |
Na-форма |
||||
Г∞, моль/г |
Кл |
R2 |
Г∞, моль/г |
Кл |
R2 |
|
298 |
0,58 |
0,214 |
0,8796 |
1,75 |
0,22 |
0,9509 |
318 |
0,96 |
0,09 |
0,8845 |
2,97 |
0,088 |
0,9651 |
333 |
1,15 |
0,086 |
0,9264 |
3,77 |
0,074 |
0,9852 |
Если n равняется 1, это означает, что все сорбционные центры одинаковы по величине.
Когда n оказывается больше 1, энергетическая связь сорбента и сорбтива уменьшается в процессе заполнения всей поверхности сорбента. В том случае, когда величина n имеет значение меньше 1, энергия связи будет увеличиваться и тогда сначала заполняются сорбционные центры с меньшей энергией [11].
Для вычисления констант уравнения Ленгмюра строили графическую зависимость в координатах Ср / Г – Ср, представленную на рисунке 4.
Постоянные Ленгмюра для всех форм сорбента приведены в таблице 1.
Результаты, представленные в таблице 1 показывают, что ОН-модификация диатомита является более благоприятной по отношению к катионам свинца. В этой модифицированной форме величина удельной сорбция имеет наибольшие значения.
Для определения констант уравнения Фрейндлиха были построены графики зависимости в координатах lgГ– lgCp, изображенные на рисунке 5.
Постоянные Фрейндлиха для всех форм диатомита приведены в таблице 2.
Рис.5. Изотермы сорбции свинца в координатах линейного вида уравнения Фрейндлиха в разных формах сорбента: 1-ОН-форма, 2- Na -форма, 3- природная форма, 4- Н- форма
Таблица 2
Постоянные уравнения Фрейндлиха для различных форм диатомита
T, К |
Постоянные Фрейндлиха |
|||||
Нативная форма |
ОН-форма |
|||||
n |
КF |
R2 |
n |
КF |
R2 |
|
298 |
0,66 |
1,06 |
0,9632 |
2,71 |
1,97 |
0,9506 |
318 |
0,74 |
2,1 |
0,9748 |
30,86 |
3,34 |
0,9798 |
333 |
0,92 |
2,2 |
0,9885 |
181,8 |
3,38 |
0,9898 |
T, К |
H-форма |
Na-форма |
||||
n |
КF |
R2 |
n |
КF |
R2 |
|
298 |
1,25 |
0,46 |
0,953 |
2,7 |
0,49 |
0,9667 |
318 |
1,54 |
0,059 |
0,9722 |
1,33 |
1,37 |
0,9793 |
333 |
2,37 |
0,011 |
0,9931 |
1,4 |
1,43 |
0,9816 |
Результаты, представленные в таблице 2 показывают, что постоянная Фрейндлиха n имеет значение больше 1 для всех модифицированных форм диатомита, а значит все эти формы являются выгодными для извлечения ионов свинца. Более выгодным является ОН-модификация диатомита. Величина постоянной Фрейндлиха КF свидетельствует о свободном перемещении ионов свинца из раствора в фазу сорбента и сорбционной активности ОН-формы диатомита к извлекаемым ионам свинца.
Выводы
На основании полученных результатов можно сделать следующие выводы.
1. Исследованный природный минерал (диатомит) проявляет сорбционную способность к извлекаемым ионам свинца, поэтому его можно использовать в целях водоочистки.
2. Химическое модифицирование поверхности сорбента позволило повысить сорбционные характеристика диатомита. Наибольшее количество активных центров имеет диатомит при щелочной модификации.
Библиографическая ссылка
Полещук И.Н., Усова Е.Л., Полещук В.В. ИЗВЛЕЧЕНИЕ КАТИОНОВ СВИНЦА (II) ПРИРОДНЫМ И МОДИФИЦИРОВАННЫМ ДИАТОМИТОМ // Успехи современного естествознания. – 2023. – № 4. – С. 109-114;URL: https://natural-sciences.ru/ru/article/view?id=38032 (дата обращения: 23.11.2024).